原子吸收光譜分析法的拓展應用,質量控制部王傳化,主要內容,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術1.1氫化物發生1.2聯用技術1.3與原子熒光的比較2標準加入校正曲線法克服基體干擾的應用3原子吸收光譜法發展前沿連續光源原子吸收光譜,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,1.1什么是氫化物發生，常見有哪些元素？概念利用某些能產生初生態氫的還原劑或化學反應，將樣品溶液中的待測組分還原為揮發性共價化合物。碳、氮、氧族的元素的氫化物都是共價化合物，其中砷（As）、銻（Sb）、鉍（Bi）、鍺（Ge）、錫（Sn）、鉛（Pb）、硒（Se）、碲（Te）八種元素的氫化物具有揮發性，通常狀態下是氣態，能用氫化物發生法測定。但汞不形成氣態氫化物，而是氣態單質原子。化學元素周期表.pdf,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,氫化物發生的方法：金屬酸還原體系硼氫化鈉酸還原體系堿性體系電化學法,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,硼氫化鈉酸還原體系用硼氫化鈉或硼氫化鉀代替活潑金屬作還原劑砷的氫化物發生新生態氫的生成NaBH4+3H2O+H+H3BO3+Na+8H氫化物的生成8H+2As3+2AsH3+H2氫化物的分解2AsH32As+3H2,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,硼氫化鈉酸還原體系,氫化物原子化方法,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,硼氫化鈉酸還原體系汞原子蒸氣形成NaBH4+3H2O+H+=H3BO3+Na+8H8H+Hg2+=Hg+3H2+2H+,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,硼氫化鈉酸還原體系五價態的砷（As，）和銻（Sb，）也可以與硼氫化鈉反應，但反應時間長。六價的硒（Se，）和碲（Te，）完全不與硼氫化鈉反應。Pb的氫化物為PbH4，但在溶液中Pb一般以二價形態存在，故一般需加氧化劑氧化為四價鉛。利用這一情況這作不同價態元素的分析。,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,1.2原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術意義：用常規的原子光譜分析方法測定As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te、Hg有很大的困難。首先，大多數的原子光譜儀器均設計在可見光范圍內進行檢測，而這些元素的激發譜線大都落在紫外區間，因此，測定靈敏度較低；另外，常規火焰產生強烈的背景干擾，導致測量信噪比變壞。所以，就一般的引入方法而言，火焰AAS、石墨爐AAS，甚至ICP對上述元素檢出能力都無法滿足測定一般樣品微量和痕量分析的需要。而應用氫化物發生技術能夠很好地解決上述問題。,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,原理：借助載氣將氫化物導入原子吸收光譜儀的原子化器中原子化，進行定量測定。如：北京瀚時制作所生產的WHG-103A型氫化物發生器與原子吸收光譜儀聯用，發生器體積小，靈敏度高，使用方便，自動化程度高，多種元素的特征濃度優于1ng/mL/1%,以砷為例約0.12ng/mL/1%,(最佳可達到0.08ng)。,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,氫化物發生原理圖,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,石英管原子化器,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,氫化物發生器,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,優點：1.分析元素能與可能引起干擾的樣品基體分離，消除了基體干擾。2.與溶液氣動噴霧法相比，能將分析元素充分預富集。樣品導入原子化器效率高，進樣效率接近100%，測定靈敏度可提高12個數量級。3.根據不同價態的元素氫化物生成條件不同，容易進行價態分析。4.連續氫化物發生裝置易實現自動化。,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,不足：1.易受易形成氫化物溶液中共存元素（指的元素）的干擾。2.不同價態的氫化元素，如As（,），Sb（,），Se（,），Te（,）的靈敏度不同。不過這一特點可被用于不同價態的選擇測定。3.對于錫（Sn）等某些元素，還要求嚴格控制反應介質中的pH值和試液濃度。,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,例：氫化物原子吸收光譜法測定磷復肥中的砷含量,例：氫化物原子吸收光譜法測定磷復肥中的砷含量,例：氫化物原子吸收光譜法測定磷復肥中的砷含量,原子吸收光譜法(AAS)是利用氣態原子可以吸收一定波長的光輻射,使原子中外層電子從基態躍遷到激發態的現象而建立的.由于各種原子中電子的能級不同,將有選擇性地共振吸收一定波長的光輻射,這個共振吸收波長恰好等于該原子受激發后發射光譜的波長，由此可作為元素定性的依據,而吸收輻射的強度可作為定量的依據.AAS現在已成為無機元素定量分析應用最廣泛的一種分析方法,原子熒光光譜的產生氣態自由原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子躍遷到較高能級，然后又躍遷返回基態或較低能級，同時發射出與原激發輻射波長相同或不同的輻射即為原子熒光。原子熒光屬光致發光，也是二次發光。當激發光源停止照射后，再發射過程立即停止。,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,與原子熒光的比較,產生機理,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,與原子熒光的比較,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,與原子熒光的比較,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,與原子熒光的比較,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,與原子熒光的比較,1原子吸收光譜與氫化物發生的聯用技術,與原子熒光的比較,2標準加入校正曲線法克服基體干擾的應用,以測定重鈣中的鉻為例,2標準加入校正曲線法克服基體干擾的應用,以測定重鈣中的鉻為例,2標準加入校正曲線法克服基體干擾的應用,以測定重鈣中的鉻為例,鉻標準加入曲線反向延長線與橫軸相交的點A為測定溶液的濃度點，向左平移鉻標準加入曲線，使點A與坐標原點重合得到圖鉻加入校正曲線，我部儀器的軟件有自動校正功能。通過大量試驗證明，此鉻加入校正曲線，適用于基體相同或相近的一組試液的直接測定。,2原子吸收光譜法發展前沿連續光源原子吸收光譜,連續光源原子吸收光譜儀是原子光譜上劃時代的革命性產品，德國耶拿公司投入十幾年的時間研制出全球第一臺商品化儀器，這意味著德國耶拿已經走在原子光譜技術的最前沿。連續光源原子吸收可以不用更換元素燈，利用一個高能量氙燈，即可測量元素周期表中67個金屬元素，而且還可能測量更多的元素（如放射性元素），并為研究原子光譜的基理提供了分析儀器的保證。第一次開創性地實現了不需銳線光源的真正多元素原子吸收分析。,2原子吸收光譜法發展前沿連續光源原子吸收光譜,主要特點1.不用空心陰極燈