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粘度測(cè)量對(duì)玻璃生產(chǎn)工藝的影響粘度是玻璃的重要性質(zhì)之一,它貫穿著玻璃生產(chǎn)的各個(gè)階段,從熔制、澄清、均化、成形、加工、直到退火都與粘度密切相關(guān)。在熔制過(guò)程中,石英顆粒的溶解、氣泡的排除、和各組分的擴(kuò)散都和粘度有關(guān),在工業(yè)上,有時(shí)加入少量助溶劑降低熔制玻璃的粘度,以達(dá)到澄清和均化的目的,在成形和退火方面,粘度起著控制性作用,在成形過(guò)程中,不同的成形方法和成形速度要求不同的粘度和料性,例如在高速成形機(jī)的生產(chǎn)中,粘度必須控制在一定的范圍內(nèi),而成形機(jī)的機(jī)速?zèng)Q定于粘度隨溫度的遞變速度;在退火過(guò)程中,玻璃的粘度和料性對(duì)制品內(nèi)應(yīng)力的消除速度都有重要作用,高粘度的玻璃具有較高的退火溫度,料性短的玻璃退火溫度一般較窄,此外玻璃的析晶和一些機(jī)械性能也與粘度有關(guān)。影響玻璃粘度的主要因素是化學(xué)組成和溫度,在轉(zhuǎn)變區(qū)范圍內(nèi),還有時(shí)間有關(guān)。玻璃的粘度隨溫度下降而增大。從玻璃液到固態(tài)玻璃的轉(zhuǎn)變,粘度是連續(xù)變化的,期間沒(méi)有數(shù)值上的突變,這一點(diǎn)不同于晶體,晶體加熱至熔化溫度時(shí),粘度是突然變化的。不同的玻璃對(duì)應(yīng)于某一粘度值的溫度不同。在玻璃生產(chǎn)中許多工序(和性能)都可以用粘度作為控制和衡量的標(biāo)志。鑒于玻璃生產(chǎn)需要,一般把生產(chǎn)控制常用的粘度點(diǎn)同粘度-溫度曲線數(shù)值相近的點(diǎn)聯(lián)系起來(lái),可以反映出玻璃生產(chǎn)工藝中各個(gè)特定階段的溫度值,如圖1示。圖1 硅酸鹽玻璃的粘度-溫度曲線(一)常用的粘度值參考點(diǎn) 應(yīng)變點(diǎn):大致相當(dāng)于粘度為 1013.6 Pas的溫度,即應(yīng)力能在幾小時(shí)內(nèi)消除的溫度,也稱退火下限溫度; 轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg):相當(dāng)于粘度為1012.4 Pas的溫度,高于此點(diǎn)玻璃進(jìn)入粘滯狀態(tài),開(kāi)始出現(xiàn)塑性變形,力學(xué)性能開(kāi)始迅速變化; 退火點(diǎn):大致相當(dāng)于粘度為1012Pas的溫度,即應(yīng)力能在幾分鐘內(nèi)消除的溫度,也稱退火上限溫度; 變形點(diǎn):相當(dāng)于粘度為10101011 Pas的溫度范圍; 軟化溫度(Tf):它與玻璃的密度和表面張力有關(guān),相當(dāng)于粘度為31061.5107 Pas之間的溫度。密度約2.5g/cm3的玻璃相當(dāng)于粘度為106.6Pas的溫度,軟化溫度大致相應(yīng)于操作溫度的下限; 操作范圍:相當(dāng)于成形時(shí)玻璃液表面的溫度范圍。T上限指準(zhǔn)備成形操作的溫度,相當(dāng)于粘度為102103 Pas的溫度。T下限指成形時(shí)能保持制品形狀的溫度,相當(dāng)于粘度大于105 Pas的溫度,操作范圍的粘度一般為103106.6 Pas; 熔化溫度:相當(dāng)于粘度為10 Pas的溫度,在此溫度下玻璃能以一般要求的速度熔化; 自動(dòng)供料機(jī)供料的粘度:102103 Pas; 人工挑料的粘度:102.2 Pas; 挑料人襯炭模的粘度:103.5 Pas; 脫模(襯炭模)的粘度:106 Pas。(2) 粘度在生產(chǎn)中的應(yīng)用在生產(chǎn)中,玻璃的熔化、澄清、均化、供料、成形、退火等工藝過(guò)程的溫度控制,一般都是以其對(duì)應(yīng)的粘度為依據(jù)制定的。因此掌握粘度的變化規(guī)律對(duì)控制生產(chǎn)、提高產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量是有利的。1、玻璃的熔制玻璃熔制溫度范圍所對(duì)應(yīng)的粘度一般為100.710 Pas(如鈉鈣硅玻璃相當(dāng)于14511566)。經(jīng)驗(yàn)證明,在該粘度的溫度下,玻璃能較快熔化。在玻璃熔制過(guò)程中,石英顆粒是最后進(jìn)入玻璃熔體的物質(zhì),其溶解、擴(kuò)散關(guān)系到整個(gè)熔制過(guò)程的速度。隨之而來(lái)的澄清、均化等過(guò)程都與玻璃的粘度有關(guān)。例如在澄清過(guò)程中、氣泡的上升速度和粘度成反比,因此生產(chǎn)中常通過(guò)升高溫度或引入少量助熔劑來(lái)降低粘度,達(dá)到加速玻璃澄清和均化的目的。2、 玻璃成形根據(jù)玻璃制品的形狀不同,玻璃一般采用吹、壓、拉、軋(或這些方法的組合)等進(jìn)行成形。在成形過(guò)程中粘度具有重要的作用,往往是控制因素。玻璃成形開(kāi)始和終了所需的粘度與成形方法、玻璃顏色、制品的形狀和重量等許多因素有關(guān),這些因素在成形過(guò)程中對(duì)成形速度具有決定性作用。通常成形開(kāi)始粘度為101.5103Pas,終了的粘度為105107 Pas。在機(jī)械成形時(shí)還必須考慮以下因素: 粘度為102 Pas與106 Pas的溫度差(T上限T下限)。此溫度差大則料性長(zhǎng),成形時(shí)機(jī)速相對(duì)較慢;此溫度差小則料性短,機(jī)速較快。 成形溫度范圍內(nèi)的散熱速度。散熱速度快則機(jī)速可適當(dāng)加快。 玻璃液相溫度的粘度與成形開(kāi)始溫度與液相溫度之差。液相溫度下粘度大則成形析晶傾向小,同樣成形開(kāi)始溫度與液相溫度之差小,則成形時(shí)可迅速越過(guò)析晶區(qū),析晶傾向減小。除粘度外,玻璃成形還與玻璃的熱傳導(dǎo)、表面張力、比熱容、密度和熱膨脹等因素有關(guān)。3、 玻璃退火玻璃中的應(yīng)力消除一般是通過(guò)粘滯流動(dòng)和彈性松弛來(lái)消除的。在粘度為1011.51013 Pas的溫度范圍內(nèi),主要通過(guò)粘滯流動(dòng)來(lái)消除應(yīng)力,應(yīng)力消除的速度與粘度成反比,與應(yīng)力大小成正比。1012 Pas的粘度可作為退火過(guò)程的參考點(diǎn),當(dāng)溫度較低(粘度低于1013 Pas的溫度,特別是低于粘度為1014 Pas的溫度)時(shí)有相當(dāng)一部分應(yīng)力是通過(guò)彈性松弛來(lái)消除的,這時(shí)應(yīng)力的消除與粘度無(wú)關(guān)(僅與應(yīng)力大小有關(guān))。典型的鈉鈣硅玻璃在粘度為10111013 Pas的溫度為583至539,這是工業(yè)生產(chǎn)中常用的退火溫度。除粘度外,應(yīng)力的消除還取決于玻璃的滯后彈性、熱傳遞和熱膨脹等。此外,在玻璃制品熱處理,如顯色、分相、微晶化、燒結(jié)和鋼化等過(guò)程中溫度制度的制定,粘度同樣是一個(gè)重要的考慮因素。(三)粘度的計(jì)算與測(cè)量1、粘度的計(jì)算在實(shí)際工作中,需要根據(jù)組成對(duì)玻璃的粘度進(jìn)行近似計(jì)算,主要有三種方法:(1) 奧霍琴法此法適用于含有MgO、Al2O3的鈉鈣硅系統(tǒng)玻璃,當(dāng)Na2O為12%16%、(CaO + MgO)為5%12%、Al2O3為05%,SiO2為64%80%時(shí),可應(yīng)用式(1)計(jì)算 T=Ax+By+Cz+D (1)式中 T該粘度值對(duì)應(yīng)的溫度; x,y,zNa2O、(CaO+MgO 3%)、Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù); A,B,C,DNa2O、(CaO+MgO 3%)、Al2O3、SiO2的特性常數(shù),隨粘度值而變化,可通過(guò)查表獲得。如果玻璃成分中MgO含量不等于3%,必須加以校正。(2) 富爾切爾(Fulcher)法此法適用于實(shí)用工業(yè)玻璃。其成分以相對(duì)于SiO2為1.00 mol來(lái)表示,即以氧化物的物質(zhì)的量/SiO2的物質(zhì)的量表示。計(jì)算系統(tǒng)適用玻璃的成分范圍為SiO2 1.00 mol,Na2O 0.150.20 mol,CaO 0.120.20 mol,MgO 0.000.051 mol,Al2O3 0.00150.073 mol。此時(shí)粘度溫度關(guān)系式為:式中的 A、B、T0 可由下式求出A=1.4788 Na2O+0.8350 K2O+1.6030 CaO+5.4936 MgO1.5183 Al2O3+1.4550B=6039.7 Na2O1439.6 K2O3919.3 CaO+6285.3 MgO+2253.4 Al2O3+5736.4T025.07 Na2O321.0 K2O544.3 CaO384.0 MgO294.4 Al2O3198.1(3)博-潔涅爾(Bo-Tepnep)法此法適用于瓶罐和器皿玻璃組成的調(diào)整。此法不能直接應(yīng)用于計(jì)算一定溫度下的粘度值,應(yīng)用此法,必須先知道接近待計(jì)算玻璃組成在一定溫度下的粘度值。2、 粘度的測(cè)定由于玻璃組成、溫度不同,各種玻璃的粘度值范圍很廣(11015Pas),因此不可能用一種方法把整個(gè)范圍的粘度都測(cè)定出來(lái),需要分段測(cè)定。(1) 旋轉(zhuǎn)法本法能測(cè)定玻璃熔化、澄清、成形等溫度范圍內(nèi)的粘度,測(cè)定范圍為1107Pas。此法是將玻璃熔體充滿在共軸的旋轉(zhuǎn)體與坩堝之間,給旋轉(zhuǎn)體和坩堝以不同的角速度,則旋轉(zhuǎn)體和坩堝因玻璃熔體的粘滯阻力而產(chǎn)生扭力矩。通過(guò)扭矩測(cè)量裝置測(cè)出扭力矩,即可獲得玻璃熔體的粘度。假定承載玻璃熔體的坩堝不動(dòng),而使旋轉(zhuǎn)體以一定的角速度旋轉(zhuǎn)時(shí),根據(jù)式(3)計(jì)算玻璃熔體的粘度式中 K儀器常數(shù),是由坩堝、旋轉(zhuǎn)體的形狀及其設(shè)定位置等所確定的常數(shù);M扭力矩;w角速度。此法設(shè)備復(fù)雜,但測(cè)定范圍廣,且易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,縮短測(cè)定時(shí)間,操作簡(jiǎn)單,準(zhǔn)確度和精確度高。(2) 落球法此法能測(cè)定玻璃熔化、澄清、成形開(kāi)始等溫度范圍內(nèi)的粘度,測(cè)定范圍為1103Pas。此法的測(cè)定原理是根據(jù)斯托克斯定律,即球在一個(gè)無(wú)邊界的廣闊的液體中等速運(yùn)動(dòng)時(shí),液體的粘度可按下式計(jì)算式中 粘度,Pas;g重力加速度,m/s2;r球半徑,m; 球的密度,g/m3;玻璃液密度,g/m3; V球的運(yùn)動(dòng)速度,m/s。斯托克斯定律只是當(dāng)球體在一無(wú)限范圍的液體中運(yùn)動(dòng)才是正確的,在實(shí)際測(cè)量中,必須考慮有限的邊界條件,即坩堝臂和底帶來(lái)的影響,因此,實(shí)際使用時(shí),引入儀器常數(shù)K加以修正。此法的特點(diǎn)是:設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,容易制造,準(zhǔn)確度較高,但操作不方便,粘度值測(cè)定范圍較窄。(3) 壓入法此法測(cè)定玻璃的粘度范圍為1071012Pas。此法是在平板試樣上,用加有一定負(fù)荷的針狀、球狀或棒狀的壓頭壓入,從壓頭壓入的速度求粘度的方法,粘度可由下式算出。式中 P負(fù)荷;l壓頭壓入深度;t從l=0l所需的時(shí)間; R球的半徑。(4) 拉絲法本法測(cè)定的粘度范圍為1071014Pas,為低溫粘度。該法是用一定長(zhǎng)度和直徑的無(wú)缺陷的玻璃絲,在直立的管狀電爐中受一定的荷重作
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