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文檔簡介
1. 溶液的蒸汽壓下降p =pox(B)(適用范圍 難揮發(fā)、非電解質、稀溶液) p僅取決于單位質量容劑中所含溶質的質點數目,與溶質的本性無關。溫度相同,不同液體,蒸汽壓不同。溫度越高,蒸汽壓越高。揮發(fā)性越高 蒸汽壓越高2.溶液的沸點升高 凝固點降低Tbp=KbpbB Tfp=KfpbB(Kbp、Kfp 分別稱為溶劑的質量摩爾沸點升高常數、質量摩爾凝固點降低常數,是僅與溶劑有關的常數。) 用凝固點降低測物質的摩爾質量 3.滲透產生原因 半透膜兩側單位體積內溶劑分子數不同。 滲透產生的條件 半透膜 膜兩側不等的溶劑分子數目 滲透壓 阻止?jié)B透現象的發(fā)生而在溶液液面上所施加的最小額外壓力,即為該溶液的滲透壓,表示為。(只有溶液和純溶劑被相隔時能顯現)滲透壓之差 同種溶劑不同濃度的兩種溶液 使?jié)B透作用不發(fā)生的最小壓力(反滲透)4.滲透壓的計算公式 (稀溶液中)計算溶質的相對分子質量(測高分子,低分子的用凝固點降低)5.為校正因子 一分子電解質解離出的質點個數 (cos 為滲透濃度,即溶液中產生滲透效應的各質點的總的物質的量濃度。)6.醫(yī)學上規(guī)定:滲透濃度為280320mmolL-1的溶液為等滲溶液 小于280mmolL-1的溶液為低滲溶液;大于320mmolL-1的溶液為高滲溶液7.晶體滲透壓和膠體滲透壓 人體血漿內含有低分子晶體物質 高分子膠體物質分別產生晶體滲透壓 和 膠體滲透壓 作用分別為保持細胞內外水分的平衡 調節(jié)毛細血管內外的水和電解質平衡及維持血容量(37度時 血漿滲透壓為770kPa,膠體滲透壓為4k)8.解離度可通過測定電解質溶液的依數性來求得。()對于 0.1 molkg-1電解質溶液 強電解質 大于30 中強電解質 530弱電解質 小于5.9.離子氛 解離度降低,反映溶液中離子間相互牽制作用的強弱程度(起作用的離子的有效濃度小于真是濃度)(中心離子為另一離子氛的反電荷的組成成分)10.活度 (B稱為溶質B的活度因子,其取值小于1,即B1.)弱電解質中接近1 中型分子溶液為1 強電解質平均活度因子離子強度(單位molkg-1)( 分別為溶液中第i種離子的濃度和電荷數)稀溶液中I越大,離子間的作用力越大,活度因子就越小;I相同時,離子所帶的電荷越多,活度因子就越小。I小于時,活度接近濃度。11.極稀的強電解質溶液中(A為一個與溫度和溶液的介電常數等因素有關的常數,在25時,水溶液中A0.509。)求電解質離子的平均活度因子 則將公式修改為(僅適用于1:1型強電解質,且離子強度小于0.01 molkg-1的溶液。)擴大公式的適用范圍或 1/(1mol/L)或 對離子強度高達0.10.2 molkg-1的1:1價型的電解質均適用例題 考慮離子強度的影響,計算 0.010 molkg -1 NaCl 溶液的冰點降低。解:0.010 molkg-1 NaCl 溶液的離子強度為:Na+ 和 Cl- 的活度因子為12.質子理論中沒有鹽的概念。所謂的鹽在溶液中或是酸或是堿或是酸堿混合物。共軛酸堿對中有相反的關系。13.溶液中最強的酸為溶劑合質子,水溶液中,最強的酸為H3O+,最強堿OH-14.酸堿質子理論把酸堿只限于質子的給予或接受,不能解釋沒有質子傳遞的酸堿反應。15.酸堿電子理論 凡金屬離子都是酸,與金屬離子結合的不管是陰離子或中性分子都是堿。(酸親電物質 堿親核物質)Cu(NH3)42+ + 4H+ = Cu2+4NH4+(酸取代反應(親電取代反應)Cu(NH3)42+ + 4OH- = Cu(OH)2+4NH3 (堿取代反應(親核取代反應)16.軟硬酸堿理論 軟酸:具有體積大、正電荷少、易極化、易失去電子、易形成共價性較強的鍵的酸 如:Cu+, Cd2+軟堿:具有電負性小、易失去電子、其低能軌道不飽和、易形成離子性較強的鍵的堿 如:I-, CN-硬酸:具有體積小、正電荷多、不易極化、不易失去電子、易形成離子性較強鍵的酸;如:Ca2+, Mg2+,Li 硬堿:具有電負性大、不易極化、不易失去電子、其低能軌道飽和、易形成離子性較強鍵的堿;如:I-, CN- 交界酸堿為介于軟硬酸堿之間的酸堿軟硬酸堿原則:軟親軟,硬親硬,軟硬結合不穩(wěn)定17.質子自遞反應發(fā)生在同種溶劑分子之間的質子傳遞反應。(為水的質子自遞平衡常數,又稱為水的離子積,它不僅適用于純水,也適用于一切稀溶液。)()18.弱酸的解離平衡常數 不同的弱電解質Ka 值不同 由Ka表達式可知:Ka值越大離子濃度必然大,表示電解質容易電離。 Ka值的大小表示了弱酸解離程度的大小。 對于相同類型的酸堿 可以比較KaKb的大小 值越大 酸堿性越高(其值同初始濃度無關)19.水溶液中的共軛酸堿對有如下關系 (多元中的呈相倒置)20.濃度對解離平衡的影響(在一般濃度下,弱電解質的 a 0.05, 所以 1 a 1, 則上式近似為) (a為解離度)(弱堿就有相同的式子)解離平衡常數 是化學平衡常數的一種形式,不受濃度影響;是轉化率,隨弱電解質溶液濃度的變化而變化 能更好地反映電解質的相對強弱弱電解質中加入不含相同離子的強電解質使其解離度增大21.一元弱酸的計算公式 當有 有 最簡公式(或弱酸解離度0.050)且 堿具有相似的 近似計算公式且 22.計算陰離子型兩性物質的公式時省略 且時或任一兩性物質溶液中的H+ 濃度均等于其相應的兩個共軛酸的質子轉移平衡常數乘積的平方根.23.緩沖作用的解釋 緩沖溶液中同時含有較大量的抗堿成分和抗酸成分,消耗外來的少量強酸、強堿。 通過弱酸(堿)解離平衡的移動,使溶液H+離子或OH-離子濃度未有明顯的變化。24.緩沖溶液pH值的計算公式 為弱酸解離常數的負對數25.緩沖容量 同一緩沖系,緩沖比一定時 總濃度越大,其緩沖容量越大;不同緩沖系,總濃度相同時 其緩沖容量的極大值相同。計算 2.303cHBcB-/c總(最大值為0.576C)相關 當緩沖溶液的總濃度一定時,緩沖比愈接近1,緩沖容量愈大;緩沖比愈遠離1時,緩沖容量愈小。 當緩沖比大于101或小于110時,可認為緩沖溶液已基本失去緩沖作用的能力。 pHpKa1為緩沖作用的有效區(qū)間,稱為緩沖溶液的緩沖范圍生理學上常用緩沖溶液的pH范圍為6 9。 目前最廣泛使用的、符合生理學和生物化學要求的有兩種緩沖系:三(羥甲基)氨基甲烷和 H2PO4- HPO42- 緩沖系。前者簡寫符號為“Tris”。在血液中存在的主要緩沖對有H2CO3HCO3- 、 H2PO4-HPO42- 等,其中以碳酸緩沖系在血液中濃度最高,緩沖能力最大,在維持血液正常pH值中發(fā)揮的作用最重要。血漿中:H2CO3HCO3-、H2PO4-HPO42-、 HnPHn-1P-(HnP代表蛋白質)紅細胞中:H2bHb-(血紅蛋白)、H2bO2HbO2-(氧合血紅蛋白)、H2CO3HCO3-、H2PO4-HPO42- 人體中最重要的緩沖系: H2CO3HCO3- 26. rGm = RTlnJ - lnKsp J為離子積J = KSP rGm = 0 溶液飽和,無沉淀;J KSP rGm KSP rGm 0 溶液過飽和,有沉淀析出。(容度積規(guī)則)相同類型的難溶電解質其Ksp愈大,則溶解度S也愈大;Ksp愈小,則溶解度S也愈小。27.分步沉底計算中有 離子濃度小于1.010-5molkg-1則可認為這種離子已沉淀完全了。28.配位化合物 中心原子的配位數=配體數(單齒配體)中心原子的配位數=配體數一個配體中的配位原子數(多齒配體)en(乙二胺)二齒配體 EDTA(乙二胺四乙酸)六齒配體29.常用形式30. Ks(有標準態(tài)符號)越大,配離子越穩(wěn)定。配體數相同直接比較Ks 不同需計算配合物命名例 : Cu(NH3)42+ 四氨合銅(II)31.氫原子軌道能量(n越大 電子離核越遠)波爾的量子化條件 德布羅意波無法同時確定微觀粒子的位置和動量 不確定原理32.原子軌道并非真實的軌跡 而為描述電子運動狀態(tài)的數學函數式33.n主量子數 電子的能量;電子離核的平均距離。電子層的概念 l角量字數 原子軌道的形狀 電子所在的電子亞層電子亞層的概念n l 的組合確定了一個能級。 n m l確定一個原子軌道m(xù)磁量子數 原子軌道(電子云)在核外空間的伸展方向 每個值對應一個方向 m 值相同的軌道互為等價軌道 Si兩種取值(順逆時針自旋)(l=n-1 m=2l+1) l=0 s軌道 l=1 p軌道三重 l=2 d軌道五重 l=3 f軌道七重34.屏蔽效應 電子a的能量確定的方法 位于被屏蔽電子右邊的各組 其值為零 同1軌道上的兩電子間為0.3n1時 其值為0.35 被屏蔽電子為 ns 或 np 時,(n-1)層對它0.85 小于(n-1)的為1.00 被屏蔽電子 nd 或 nf 時,左邊各組為1.00 例題 計算鈦原子中其他電子對一個3p電子和一個3d電子的屏蔽常數,并分別計算E3p和E3d Ti原子的電子結構式:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2 代人計算35.軌道鉆傳作用 n s n p n d n f,導致能級按E(ns) E(np) E(nd) E(nf ) 順序分裂(亞層能量發(fā)生交錯) E4sE3d E6sE4fE5dE6p(n+0.7l)計算規(guī)則 數值越大 軌道能及愈高 首位數相同的歸為同一能級組36.泡利不相容原理 同一軌道中不可能有四個量子數完全相同的電子(一個原子軌道上最多有兩個自旋方向相
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