硫 酸 分 廠 檢 驗 規 程1 目的對工業硫酸生產過程進行監視與測量，以確保生產過程的穩定，從而達到滿足顧客要求。2 范圍本標準規定了流水生產過程的檢驗指標要求、試驗方法、檢驗規則。本標準適用于硫鐵礦、硫精礦為原料，通過培燒 、凈化、轉化、吸收等一系列的生產過程。3 職責3.1分廠檢驗（化驗）負責生產所用原料、過程、過程產品的取樣、 制樣及檢驗工作負責檢驗記錄的填寫工作,履行鑒別、 報告職能；做好自檢 、戶檢 、專檢，并做好檢驗記錄；負責收集 整理 歸檔產品的檢驗和試驗記錄。4 檢驗工作程序4.1檢驗流程圖硫精礦取樣點 污水SO2、總酸度取樣點 風機出口水分、酸霧取樣點 硫尾砂輸送皮帶 沸騰爐 除塵器 凈化器 電除霧器 干燥塔 SO2風機 出渣皮帶 礦灰、 渣取樣點 尾氣SO2、SO3取樣點 熱交換器 轉化器 一吸塔 熱交換器 轉化器 二吸塔 排空 一吸酸槽 一吸酸濃取樣點 二吸酸濃取樣點 成品酸槽 成品酸濃取樣點 4.2檢驗項目 分析方法。 表1檢驗項目分析方法原 料工 段硫精礦含硫%滴點法硫精礦含水%重量法燒出率%計算轉化吸收工程進口SO2%SO2氣濃表轉化率計算吸收率%計算主風機出口水份g/Nm重量法出口酸霧g/Nm滴定法凈 化污 水出口SO2g/l碘量法出口總酸庫g/Nm滴定法凈化率%計算硫 酸93酸濃%滴定法一吸酸濃%滴定法二吸酸濃%滴定法成品酸濃%滴定法4.3檢驗規則表2工序控制項目檢驗項目分析頻率取樣地點方法取樣人原料工段原料指標含量見表11次/班原料皮帶和出渣皮帶化驗人和操作工轉化吸收工段轉化、吸收率見表12次/班，其中SO31次/班查表和吸收塔出口化驗人員主風機酸霧、水分含量見表11次/班主風機出口化驗人員凈化污水凈化率、污水處理見表11次/班泡沫塔進出口化驗人員硫酸酸濃見表13次/班、其中成品酸1/次班酸槽化驗人員4.3.1硫精礦采樣量不得少于2.5kg4.3.2中控分析人員要保證所出據的分析數據準確，并及時將分析結果送到部門領導，以及時指導調整工序的操作。4.4分析方法4.4.1 尾砂水分含量測定 稱取已制好的試樣10g于已恒重的稱量瓶中。精確至0.01g，將試樣撲勻，放入80干燥箱中干燥2h，取出，放入干燥器內，冷卻半小時后稱量。計算公式： 水分（）= 式中：G 干燥前試樣的質量，g;G1 干燥后試樣的質量，g4.4.2 尾砂有效硫的測定及燒出率的計算4.4.2.1 試劑a. 0.1N氫氧化鈉溶液b. 3%中性雙氧水c. 混合指示劑：0.12%甲基紅酒精溶液，0.08%次甲基藍酒精溶液，以1+1混合。4.2.2.2分析步驟a.試樣準備 在每次測定前，先稱取預先處理的 試樣(將試樣20g均勻鋪平于直徑約90mm的培養皿中，放入干燥箱，在85干燥1小時取出。用鐵研缽麼至20篩目，縮分取1/4,再用瑪瑙研缽輕輕研磨至100篩目，放入烘箱，在85下干燥半小時)取礦樣0.10.2g或礦渣、礦灰樣0.5g(準確至0.0002g)均勻鋪平于瓷舟中。保存在干燥內備用。b.裝置試漏將儀器裝好，在抽氣情況下，從分液漏斗注入6070ml蒸餾水，關閉漏斗旋塞，然后關閉氣口，繼續抽氣，此時如2吸收器中氣泡逐漸停止，則說明裝置是嚴密的 ，如果氣泡逸出不停止，須逐段檢查至不漏氣為止，將水抽棄，以備測定。c.溶液準備將電爐升溫，在抽氣情況下，有分液漏斗注入20ml3%過氧化氫溶液（側灰渣是加入5ml）；加入混合指示劑34滴和蒸餾水80ml，關閉旋塞。由滴定管加入氫氧化鈉溶液以中和吸收液，然后將氫氧化鈉溶液放至滴定管刻度零處，按上述手續檢查儀器嚴密度。d. 測定手續當爐溫升至85010時，在抽氣情況下，將盛有試樣的 瓷舟放在燃燒管口，用細金屬絲送入燃燒管中心，立即塞緊管端橡皮塞。燃燒15min。在燃燒過程中，生成的 二氧化硫通過多孔濾板成為小氣泡進入吸收液，被過氧化氫化成硫酸，使溶液顏色由褐綠色變為紫紅色。隨著燃燒和吸收的 進行，應隨時以氫氧化鈉溶液滴定，直至吸收液由紫紅色變為褐綠色為終點，繼續吸收5min，直至吸收液不再由亮綠色變為紫紅色為止，證明燃燒吸收已完成。 試樣燃燒完成后，從沖洗支管以水沖洗三次以上，每次約5ml左右，繼續用氫氧化鈉標準溶液滴定到終點，將吸收液內的溶液抽棄，洗滌23次。硫含量的計算公式: 硫含量=式中：N氫氧化鈉溶液的當前濃度； V氫氧化鈉溶液放入用量，ml; G試樣的質量，g;0.01603硫的毫克當量，g。 燒出量=4.4.3尾氣中三氧化硫含量的測定4.4.3.1 試劑與儀器a.采樣管b.六連球管c.0.01N氫氧化鈉溶液d.0.01N碘溶液e.0.5%淀粉溶液f.0.01N硫代硫酸鈉溶液g.混合指示劑:0.12%甲基紅酒精溶液，0.08%次甲基紅酒精溶液，以1+1混合。h.中性脫脂棉4.4.3.2操作步驟 稱取處理后的脫脂棉2g，均勻裝入六連球管內。將中性蒸餾水2ml加入六連球管進氣一端的球內，使其中填塞的脫脂棉濕潤。測定中，將加水端與采樣管連接，另一端接在壓力計上，取樣30min。采樣后將六連球管內的棉花取出，放置于干凈的400ml燒杯內，然后用蒸餾水洗滌六連球管和采樣管23次，洗滌水并入燒杯內，使總體積約為300ml，加入0.5%淀粉24ml，用0.01N典液滴定至溶液呈淡藍色。然后用0.01N硫代硫酸鈉溶液將藍色褪出，加34滴混合指示劑，用0.01N氫氧化鈉溶液滴定至終點。計算公式：含量=式中：氫氧化鈉標準溶液的當量濃度 氫氧化鈉標準溶液的用量，ml； 空白試驗的氫氧化鈉標準溶液用量，ml； 碘標準溶液的當量濃度； 碘標準溶液的用量，ml； 空白試驗的碘標準溶液的用量，ml； 采樣的體積（標準狀態）,l; 0.0400三氧化硫的毫克當量，g; 80每摩爾三氧化硫的質量，g； 22.4每摩爾三氧化硫在標準狀態下的體積，l；4.4.4氣體中含量的測定及轉化率的計算4.4.4.1試劑和儀器a.0.01N碘溶液；b.0.1N碘溶液；c.0.5%淀粉溶液；d.經過處理不耗碘的蒸餾水；e.反應管；f.氣體量管（250ml或500ml）；g.水準瓶（500ml或1000ml）；h.溫度計；l.采樣管。4.4.4.2操作步驟檢查量氣管、水準瓶及儀器裝置是否漏氣，用移液管移取0.01N或0.1N碘液10ml（測定進口時用0.1N碘液，尾氣中含量時用0.01N），加水至反應管的容量的3/4處，加0.5%淀粉溶液2ML，塞緊橡皮塞。檢查各采樣點是否暢通，在正壓下采樣時應排氣數分鐘，在負壓下采樣時利用排水吸氣法將樣氣抽出，充分置換進入反應管道中的氣體，以便進行測定。將儀器連接好，轉動旋塞，使氣流能連續冒出氣泡，直至溶液藍色剛剛消失時，停止通氣，使量氣內水位與水準瓶水位對成水平，讀取量氣管內氣體體積和溫度，根據余氣體積進行查表或計算得出二氧化碳含量。計算公式：含量=式中：V碘溶液用量，ml N碘溶液當量濃度：余氣體積（標準狀態）的毫升數10.945每毫克當量二氣化硫所占的氣體體積，ml。注：進口SO2濃度可直接查表得到4.4.4.3 轉化率轉化率=式中：A進轉化器前氣體中SO2，% B轉化后氣體中SO2含量，%4.4.4.4 吸收率吸收率=式中：A.B同4.4.4.3； C吸收后氣體中的含量，%4.4.5廢水中的含量的測定4.4.5.1 試劑和溶液a.0.1N碘液b.0.1N硫代硫酸鈉溶液c.0.5%淀粉溶液4.4.5.2 操作步驟 將50ml蒸餾水加入250ml錐形瓶中，加碘液1020ml，用移液管移取水樣10ml，將管尖插入錐形瓶內的液面下，等試樣流完，用0.1N硫代硫酸鈉溶液回滴至黃色，加入0.5%淀粉溶液2ml，繼續定至藍色剛消失。計算公式：SO2含量（g/l）=式中:標準碘溶液的用量，ml； 標準碘溶液的當量濃度； 標準硫代硫酸鈉的當量濃度 標準硫代硫酸鈉的用量，ml； 取樣體積，ml；0.032二氧化硫的毫克，g。4.4.6 廢水中總酸度的測定4.4.6.1 試劑溶液a.3% 中性雙氧水b.0.1IN氫氧化鈉溶液 c.甲基紅一次甲基混合指示劑4.4.6.2 操作步驟 將50mlL蒸餾水放入250ml錐形瓶中，加入3%中性雙氧水5ml，加入混合指示劑23滴，用氫氧化鈉溶液滴至褐綠色。吸取試液10ml，將移液管尖插入錐形瓶內液面下至試液流完，用0.1N氫氧化鈉溶液滴至紅色轉為綠色。計算公式：總酸度（H2SO4）(g/l)= 式中：N標準氫氧化鈉溶液的當量濃度 V標準氫氧化鈉溶液的用量，ML；0.049硫酸的毫克當量，g。4.4.6.3 硫酸含量計算 硫酸（g/l）=總酸度（g/l）二氧化鈉（g/l）1.531式中：1.531二氧化鈉換算為硫酸的系數。4.4.6.4 凈化率 凈化收率（%）=式中：V=報告期內排放的污水總量（m）/報告期內實際投礦量（拆標礦） （t）4.4.7 爐氣中酸霧含量的測定4.4.7.1試劑和儀器a.采樣管b.六連球管c.0.01N氫氧化鈉溶液d.0.01N碘溶液e.0.5%淀粉溶液f.0.01N 硫代硫酸鈉溶液g.甲基紅一次甲基混合指示劑 h.中性脫脂棉4.4.7.2操作步驟 稱取中性脫脂棉2g，均勻裝入六連球管中。將儀器連接好，取樣60min后，繼續空吹15min，以驅逐除棉花塞中的二氧化硫。將六連球管內棉塞移入400ml燒杯中，用蒸餾水清洗采樣管和六連球管內壁，洗液并入燒杯中。加2m10.5%淀粉指示劑，用0.01N碘液滴定至溶液呈淡藍色，然后用0.01N硫代硫酸鈉溶液將藍色褪去。加混合指示劑34滴，用0.01N氫氧化鈉溶液滴至到終點。計算公式： 酸霧（H2SO4）(g/m)=式中：氫氧化鈉標準溶液的當量濃度;氫氧化鈉標準溶液的用量，ml;空白試驗氫氧化鈉標準溶液的用量，ml;標準碘液的當量濃度；標準碘液的用量，ml；空白試驗標準碘液用量，ml；采樣氣體體積（標準狀態），l；0.0490硫酸的毫克當量。 4.4.8 爐氣中水分含量測定4.4.8.1 試劑和儀器a .粉末PO5（分析純） b .U型干燥管 c.旋風分離管d.采樣管 e.壓差流速計或濕式流量計f.溫度計g.壓力計h.真空泵 4.4.8.2 操作步驟 準備好五氧化二磷干燥管，使用前，通入干燥爐氣約5min，置換管中空氣，然后放入干燥器內2030min，稱量，稱準至0.0002g。在不連接干燥管的情況下排氣數分鐘，連接好干燥器，打開旋塞，調節壓差計。使壓差固定在氣體流速所需的位置，采樣1h后，關上旋塞，取下干燥管，放入干燥器，半小時后準確稱量。 計算公式： 水分含量（g/m）= 式中：五氧化硫干燥管采樣后增重，g； 采樣體積（標準狀態），l。4.4.4.9 硫酸含量的測定4.4.9.1 試劑和溶液a.氫氧化鈉標準溶液：0.3mol/l b.甲基紅一次甲基藍混合指示劑4.4.9.2 操作步驟將樣品混勻，傾入磨口小滴瓶中，用減量法稱取0.70.8g試樣，精確0.0002g，放入加有50ml水的250ml三角瓶中，溶液冷卻至室溫，加入23滴甲基紅一次甲基藍混合指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液至溶液呈灰綠色為終點。計算公式（硫酸含量X以質量百分數表示）；X= 式中：C氫氧化鈉標準滴定溶液的摩爾濃度 氫氧化鈉標準滴定溶液的用量,ml； 試樣質量0.049.4與1.00ml氫氧化鈉標準滴至溶液C（NaCH）=1.000mol/l相當的以克表示的硫酸質量。注：其中計算風機出口酸霧、水分，尾氣中含量的公式的為：= 其中：V流量； K濕式流量計的流量校正值； t氣體通過記錄器時的溫度。編寫： 日期：2008.4.27審核： 日期：2008.5.8 批準： 日期：2008.5.21附; 關于尾氣中低濃度SO2含量測定的說明1.標準溶液 0.01mol/L碘液2.測定時吸取標準溶液毫升數； 可根據尾氣中SO2含量的高低分別吸取0.01mol/L碘標液，1.0ml 0.50ml 0.20ml