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PAGE第十七章答案1.(1)2Cu+4NaCN+2H2O2NaCu(CN)2+H2↑+2NaOH(2)3Ag2S+8HNO3(濃)6AgNO3+2NO↑+3S↓+4H2O(3)2Ag(S2O3)23-+4H2SAg2S+4S↓+4SO2↑+3S2-+4H2O或2Ag(S2O3)23-+H2SAg2S+2HS2O3-+2S2O32-(4)2AuCl3+3H2O2+6KOH2Au+3O2+6KCl+6H2O(5)3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO↑+3S↓+4H2O2.固態(tài)時Cu(I)比Cu(II)穩(wěn)定,是因?yàn)镃uCu+的I1小于CuCu2+的I1+I2,電離能!而Cu2+(aq)比Cu+(aq)穩(wěn)定是由于Cu2+(aq)的大于Cu+(aq)的。3.不能得到CuCO3,而是得到Cu2(OH)2CO3沉淀。∵與相差不大,2CuSO4+2Na2CO3+H2OCu(OH)2·CuCO3↓+CO2↑+2Na2SO44.∵+1.691V,+1.29V,,∴Au+可以發(fā)生歧化,即3AuCl2Au+AuCl3,又,∴Au3++3I-AuI+I25.2Al+3Ag2S+6H2O6Ag+2Al(OH)3+3H2S↑-2.30V,-0.71V,∴Al可以作還原劑把Ag2S還原到Ag。6.由于CuI↓、CuCN↓的形成,[Cu+]減少,使得升高,即Cu2+離子的氧化性增強(qiáng),可以氧化I-、CN-:2Cu2++4I-2CuI↓+I22Cu2++4CN-2CuCN↓+(CN)2↑由于,即,∴Cu+能發(fā)生歧化反應(yīng),因此Cu2SO4一遇水就會變成CuSO4和Cu。7.Cu(I)的鹵化物中只有CuF溶于水,而Cu+(aq)會發(fā)生歧化,∴CuF在水中不存在,而CuF2穩(wěn)定存在;CuI不溶,∴CuI不會發(fā)生歧化而存在。,2Cu2++4I-2CuI+I2,∴CuI2不存在。8.(1)由于[Cu(H2O)4]2+是藍(lán)色,而[CuCl4]2-是黃色的,∴CuCl2的稀溶液以[Cu(H2O)4]2+為主,呈藍(lán)色。加入濃HCl后,[CuCl4]2-濃度增大,藍(lán)、黃混合成為綠色。(2)由于1×10-6,∴CuCl難溶于水,在稀HCl中[Cl-]小,不易形成配合物而溶解,只有在濃HCl中,CuCl+HClHCuCl2而溶解。(3)由于2Cu2++6CN-2Cu(CN)2-+(CN)2,∴KCN加入Cu2+離子溶液中,Cu2+離子濃度減少,即藍(lán)色顯著減少,而由于Cu(CN)2-穩(wěn)定,∴通入H2S氣體,不會破壞其配離子而生成CuS和Cu。(4)AgCl難溶于水,一開始[Cl-]增加時s0就減少,但[Cl-]繼續(xù)增大時,AgCl+Cl-AgCl2-,而使AgCl的s0增大。(5)AgX+2NH3Ag(NH3)2++X-=1.8×10-10×107.23=3.06×10-3,=8.3×10-17×107.23=1.41×10-9,∴AgCl可溶于濃NH3中。9.2CuCl2·2H2OCu(OH)2·CuCl2+2HCl+2H2O,∴不能得到CuCl2(無水)。10.11.CuCl2(A)+2NaOHCu(OH)2(B)+2NaClCu(OH)2+2HClCuCl2+2H2OCu(OH)2+4NH3Cu(NH3)42+(C)+2OH-Cu(NH3)42++H2SCuS↓(D)+4NH3+2H+3CuS+8HNO33Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2OCuCl2+2AgNO32AgCl↓(E)+Cu(NO3)2AgCl+2NH3Ag(NH3)2+(F)+Cl-Ag(NH3)2++2H++Cl-AgCl↓+2NH4+12.(1)Ag+是軟酸,NH3、Cl-、Br-、I-(硬軟)的堿度依次下降,∴AgI最穩(wěn)定,不溶于氨水,AgBr次之,微溶于氨水,AgCl最不穩(wěn)定,能溶于氨水。(2)由于O2-的堿性比S2-硬,∴Ag2S的穩(wěn)定性大于Ag2O。13.1.66×101314.7.14%15.42.1%16.19.217.CuO(A)+2HClCuCl2(B)+H2OCuCl2+Cu+2HCl2HCuCl2(C)2HCuCl22CuCl↓(D)+2HClCuCl+2NH3Cu(NH3)2+(E)+Cl-4Cu(NH3)2++O2+8NH3+2H2O4Cu(NH3)42+(F)+4OH-2Cu(NH3)42++8CN-2Cu(CN)32-(G)+(CN)2+8NH3[*Cu(CN)2-、Cu(CN)43-均可]Cu(CN)32-+Zn2Cu↓(H)+Zn(CN)42-+2CN-Cu+4HNO3Cu(NO3)2(I)+2NO2↑+2H2OCu(NO3)2+2NaOHCu(OH)2↓(J)+2NaNO3Cu(OH)2CuO(A)+H2O18.(1)2HgCl2+SnCl2Hg2Cl2+SnCl4SnCl2+Hg2Cl2Hg↓+SnCl4(2)3HgS+12HCl+2HNO33[HgCl4]2-+6H++3S+2NO+4H2O(3)Hg2(NO3)2+2KIHgI2+Hg+2KNO3(4)HgCl2+2NH3HgNH2Cl↓+NH4++Cl-(5)ZnCl2+4NaOHNa2ZnO2+2NaCl+2H2O(6)2HgCl2(過量)+SnCl2+2HClHg2Cl2↓+H2SnCl619.(1)Ksp,ZnS比較大,∴可以溶解ZnS的酸是鹽酸和硫酸,而HAc不能溶解ZnS;Ksp,CuS很小,∴只能用硝酸來氧化CuS而使之溶解。(2)H2S通入ZnSO4(aq)中使溶液酸性增大:Zn2++H2SZnS↓+2H+,而ZnS又可溶于酸,∴ZnS不可能沉淀完全;若加入NaAc后,Ac-+H+HAc,使溶液酸度降低,不會發(fā)生ZnS溶解,而使之沉淀完全。20.Cu+2N2O4(l)Cu(NO3)2+2NO↑21.[HgI4]2結(jié)構(gòu)為正四面體,[HgI3]結(jié)構(gòu)為平面三角形。22.雖然草酸汞(II)不溶于水,但HgC2O4Hg2++C2O42-,Hg2+與溶液中大量的Cl-配位,生成HgCl42-,使HgC2O4的溶解平衡向右移動。即HgC2O4不斷溶解。23.(1)在反應(yīng)體系中加入Cu+的沉淀劑或絡(luò)合劑,以減少[Cu+],而使平衡向左移動。(2)在反應(yīng)體系中加入Hg22+離子的沉淀劑而使平衡向左移動。24.ZnCl2(濃)+H2OH[Zn(OH)Cl2],H[Zn(OH)Cl2]是強(qiáng)酸,與鐵皮表面的FeO等反應(yīng)而使鐵表面的氧化物溶解,以達(dá)到清除鐵皮表面的目的。25.Zn的核外電子構(gòu)型為[Ar]3d104s2,與它前面的過渡元素比較,價電子數(shù)少,4s2又有電子成對能,原子半徑又比前面的過渡元素小,原子核對4s2的電子吸引力大,Zn中形成的金屬鍵弱,因此熔點(diǎn)低。26.要使Ag2S溶解必須用濃HNO3:3Ag2S+8HNO36AgNO3+3S↓+2NO+4H2O要使HgS溶解必須用王水:3HgS+12HCl+2HNO33[HgCl4]2+6H++3S↓+2NO+4H2O27.HgCl2為直線型,Hg采取sp雜化,Hg的每個sp雜化軌道與Cl的3p軌道形成σ鍵,Cl-Hg-Cl;Hg2Cl2為直線分子,Hg(I)的一個6s電子與另一個Hg+的6s電子形成σs-s鍵,保持6s2惰性電子對,兩個Cl離子以σ配鍵形式占據(jù)Hg22+離子的p空軌道,Cl-Hg-Hg-Cl。28.(1)Cu(OH)2+4NH3Cu(NH3)42++2OH-(2)AgBr+2S2O32-Ag(S2O3)23-+Br-(3)Zn(OH)2+4NH3Zn(NH3)42++2OH-或Zn(OH)2+2OH-Zn(OH)42-(4)HgI2+2KI2K++[HgI4]2-29.HgS是AB型,Bi2S3是A2B3型,雖然>,但,。30.(1)(黃)(2)不能過量(3)31.(1)(2)32.ZnSO4(A)+BaCl2BaSO4↓(B)+ZnCl22ZnSO4+Na2CO3+2H2OZn(OH)2·ZnCO3↓(C)+CO2↑+Na2SO4+H2SO4Zn(OH)2·ZnCO3+6OH-2Zn(OH)42-+CO32-Zn(OH)2·ZnCO3+4HCl2ZnCl2(D)+CO2↑+3H2OZnCl2+(NH4)2SZnS↓(E)+2NH4Cl,ZnS+2HClZnCl2+H2S↑33.一定無CuSO4、K2Cr2O7、Na3PO4,因?yàn)镃u+、Cr2O72-都有顏色,Ag3PO4為黃色沉淀。一定有ZnO、CaCl2和KCl中至少一種或者兩種都存在。34.能35.t=864.5s。銅0.427g,鋅0.439g。36.一價37.對于反應(yīng)1/2O2(g)+Hg(l)HgO(s)而言,由于n(g)=-0.5,∴正反應(yīng)是熵減少的反應(yīng),即S<0,由G=H-TS可知,由于Hg(l)惰性較大,氧化反應(yīng)的反應(yīng)熱并不大,即H不是太負(fù),∴當(dāng)溫度升高到約400℃時,│TS│>│H│,使得G變成正值。38.0.45moldm-339.(1)(a)2CuCl(s)+H2O(l)Cu2O(s)+2HCl(aq)(b)Cu2O(s)+1/2O2(g)+H2O(l)+HCl(aq)Cu2(OH)3Cl(s)(c)2CuCl(s)+1/2O2(g)+2H2O(l)Cu2(OH)3Cl(s)+HCl(aq)
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