PAGEPAGE10Chapter9環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證教學(xué)目的1.質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容2監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)3實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證4標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化5環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)6環(huán)境監(jiān)測(cè)管理7質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖教學(xué)重點(diǎn)1質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容2實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證3標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化4環(huán)境監(jiān)測(cè)管理5質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖教學(xué)方法課內(nèi)安排4個(gè)學(xué)時(shí)。必讀教材和參考書頁(yè)碼教材：394-4799.1第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容（1）意義環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境監(jiān)測(cè)中十分重要的技術(shù)工作和管理工作。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，是一種保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的方法，也是科學(xué)管理實(shí)驗(yàn)室和監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的有效措施，它可以保證數(shù)據(jù)質(zhì)量，使環(huán)境監(jiān)測(cè)建立在可靠的基礎(chǔ)之上。（2）內(nèi)容環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)監(jiān)測(cè)過程的全面過程管理，包括制訂計(jì)劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測(cè)指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。其內(nèi)容包括：采樣、樣品預(yù)處理、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測(cè)量方法，質(zhì)量控制程序，數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實(shí)驗(yàn)室的清潔和安全，以及編寫有關(guān)的文件，指南和手冊(cè)等。9.2實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述9.2.1中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可制度9.2.計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整9.2.9.3監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)9.3.1水是最常用的溶劑，配制試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、洗滌均需大量使用。它對(duì)分析質(zhì)量有著廣泛和根本的影響，對(duì)于不同用途需要不同質(zhì)量的水。（1）天然水含有多種雜質(zhì)，僅用于對(duì)器皿進(jìn)行初步洗滌和降低反應(yīng)溫度。（2）蒸餾水蒸餾水的質(zhì)量因蒸餾器的材料與結(jié)構(gòu)而異，常見的幾種不同蒸餾器及其所得水的質(zhì)量如下：①金屬蒸餾器:只適用于清洗容器和配制一般試液；②玻璃蒸餾器：適用配制一般定量分析試液，不宜配制分析重金屬或痕量非金屬試液；③石英蒸餾器：適于配制對(duì)痕量非金屬進(jìn)行分析的試液；④亞沸蒸餾器：適于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析用試液。常作為最終的純水器與其他純水裝置聯(lián)用。（3）去離子水是用陽(yáng)離子交換樹脂和陰離子交換樹脂以一定形式組合進(jìn)行水處理。水中含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，但不適于配制有機(jī)分析試液。（4）特殊要求用純水主要有：⒈無(wú)氯水

⒉無(wú)氨水

⒊無(wú)二氧化碳水

⒋無(wú)鉛水⒌無(wú)砷水

⒍無(wú)酚水

⒎不含有機(jī)物的蒸餾水。9.3.2化學(xué)試劑常分為四級(jí)，其中一級(jí)品純度最高，稱為保證試劑，適用于精密的分析工作及科學(xué)研究工作；二級(jí)品純度次之，稱為分析試劑，適用于比較精密的分析工作；三級(jí)品稱為化學(xué)純?cè)噭m用于一般的分析或化學(xué)實(shí)驗(yàn)；四級(jí)品的純度較低，稱為實(shí)驗(yàn)試劑。化學(xué)試劑級(jí)別表示方法9.3.3常用的有分析天平、玻璃量器及各種分析儀器及專用監(jiān)測(cè)儀器等。9.4監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述9.4.1基本概念⒈真值（X）在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值稱為真值。2.誤差分析測(cè)定結(jié)果與被測(cè)組分的真實(shí)值之間的差值，可分為絕對(duì)誤差（Ea）和相對(duì)誤差（Er）誤差的分類系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差過失誤差誤差的表示方法3.偏差個(gè)別測(cè)量值與多次測(cè)量均值之偏離叫偏差（d），它分絕對(duì)偏差、相對(duì)偏差、平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差等。4.準(zhǔn)確度分析結(jié)果與假定或公認(rèn)的真值之間的符合程度。用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。5.精密度重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度。較常用標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)表示。6.有效數(shù)字分析工作中實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字。7.置信度（P）多次測(cè)定結(jié)果的總體平均值落在某一指定范圍內(nèi)的概率。9.4.2可疑數(shù)據(jù)的取舍－Q檢驗(yàn)法處理步驟如下：（1）將測(cè)得數(shù)據(jù)由小到大排列，如x1，x2，x3…xn。求出極差xn－x1（2）求出可疑數(shù)據(jù)xn或x1與臨近數(shù)據(jù)之差Q=(xn－xn-1）/xn－x1或Q=(x2－x1）/xn－x1（3）按上式求出Q值。（4）根據(jù)所要求的置信度和測(cè)定次數(shù)查表10.2得出Q值。若計(jì)算所得Q值大于表中Q值，則將該可疑數(shù)據(jù)舍去。9.4.3監(jiān)測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)－t檢驗(yàn)法樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值間顯著性差異檢驗(yàn)檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差，可采用已知其真實(shí)濃度（含量）為μ的標(biāo)樣進(jìn)行n次分析，測(cè)得平均值為標(biāo)準(zhǔn)偏差為s,按下式計(jì)算t計(jì)，并將t計(jì)與表10.3中相應(yīng)測(cè)定次數(shù)及相關(guān)置信度水平下的t值進(jìn)行比較。若t計(jì)>t，則存在顯著性差異，即分析方法或操作過程存在較大的系統(tǒng)誤差，否則不存在顯著性差異。9.4.4直線相關(guān)和回歸9.4.5方差分析9.4.6模糊聚類分析9.5實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證目的：把監(jiān)測(cè)分析的誤差控制在允許的限度內(nèi)，使分析數(shù)據(jù)合理、可靠，在給定的置信度內(nèi)達(dá)到所要求的質(zhì)量。9.5.1名詞解釋9.5.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程。控制方法：比較實(shí)驗(yàn)、對(duì)照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖全程序空白試驗(yàn)值控制全程序空白試驗(yàn)值又叫空白測(cè)定。是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試樣測(cè)定完全相同，并同時(shí)進(jìn)行。空白實(shí)驗(yàn)的目的是為了了解分析中的其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，以便在分析中加以扣除。平行雙樣進(jìn)行平行雙樣測(cè)定有助于減小隨機(jī)誤差，有助于估計(jì)同批測(cè)定的精密度。測(cè)定結(jié)果按下列要求檢查是否合格。（1）平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法所列相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的2.83倍。（2）對(duì)未列相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的方法，當(dāng)樣品的均勻性和穩(wěn)定性較好，亦可參閱下表的規(guī)定。加標(biāo)回收加標(biāo)回收法，即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過測(cè)定其回收率以確定測(cè)定方法準(zhǔn)確度的方法。回收率＝（加標(biāo)試樣測(cè)定值－試樣測(cè)定值）×100％/加標(biāo)量標(biāo)準(zhǔn)參考物的使用（1）量值傳遞（2）儀器標(biāo)定（3）對(duì)照分析（4）質(zhì)量考核方法對(duì)照質(zhì)量控制圖的應(yīng)用一、目的和意義對(duì)經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來(lái)控制質(zhì)量。質(zhì)量控制圖的基本原理由W.A.Shewart提出的。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測(cè)常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。二、編制控制圖的基本假設(shè)測(cè)定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度，并按正態(tài)分布。質(zhì)量控制圖一般采用直角坐標(biāo)系，橫坐標(biāo)代表抽樣次數(shù)或樣品序號(hào)，縱坐標(biāo)代表作為質(zhì)量控制指標(biāo)的統(tǒng)計(jì)值。預(yù)期值——即圖中的中心線；目標(biāo)值——圖中上、下警告限之間區(qū)域；實(shí)測(cè)值的可接受范圍——圖中上、下控制限之間的區(qū)域；輔助線——上、下各一線，在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處。均值控制圖的繪制均值控制圖的使用9.5.3實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測(cè)水平。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核

實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)9.6標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化9.6.1標(biāo)準(zhǔn)分析方法標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件：（1）按照規(guī)定的程序編制。（2）按照規(guī)定的格式編寫。（3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。9.6.2分析方法標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng)的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束9.7環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)9.7.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物（ReferenceMaterial簡(jiǎn)稱RM）所下定義：這種物質(zhì)具有一種或數(shù)種已被確定的性質(zhì)，這些性質(zhì)可以用作校準(zhǔn)儀器或驗(yàn)證測(cè)量方法。標(biāo)準(zhǔn)氣體可以是純的，也可以是混合的氣體、液體、固體，甚至是簡(jiǎn)單的人造物體。我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以BW為代號(hào)，分為國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，和二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備以下條件：①絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確、可靠的測(cè)量方法進(jìn)行定值。此外，亦可在多個(gè)實(shí)驗(yàn)室中分別使用準(zhǔn)確可靠的方法進(jìn)行協(xié)作定值。②定值的準(zhǔn)確度應(yīng)具有國(guó)內(nèi)最高水平。③應(yīng)具有國(guó)家統(tǒng)一編號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書。④穩(wěn)定時(shí)間應(yīng)在一年以上。⑤應(yīng)保證其均勻度在定值的精密度范圍內(nèi)。⑥應(yīng)具有規(guī)定的合格的包裝形式。作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一類，環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除具備上述性質(zhì)外，還應(yīng)具備：（1）是由環(huán)境樣品直接制備或人工模擬環(huán)境樣品制備的混合物；（2）具有一定的環(huán)境基體代表性。

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中主要用于：（1）評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度和精密度，研究和驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)方法，發(fā)展新的監(jiān)測(cè)方法。（2）校正并標(biāo)定監(jiān)測(cè)分析儀器，發(fā)展新的監(jiān)測(cè)技術(shù)。（3）在協(xié)作實(shí)驗(yàn)中用于評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室的管理效能和監(jiān)測(cè)人員的技術(shù)水平。（4）把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作工作標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)使用。（5）實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)的可比性和時(shí)間上的一致性。（6）作為仲裁依據(jù)。（7）以一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為真值，控制二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)量控制樣品的制備和定值，也可為新類型的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制與生產(chǎn)提供保證。在環(huán)境監(jiān)測(cè)中應(yīng)根據(jù)分析方法和被測(cè)樣品的具體情況運(yùn)用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。9.7.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程(二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值9.8環(huán)境監(jiān)測(cè)管理質(zhì)量控制樣品對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制都能起到質(zhì)量保證作用，尤其適用于控制實(shí)驗(yàn)室的精密度。它可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。9.8.1環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的內(nèi)容和原則?環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的管理、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運(yùn)輸、保存管理、監(jiān)測(cè)方法的管理、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理、監(jiān)測(cè)綜合管理和監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測(cè)技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證。?原則：實(shí)用9.8.2監(jiān)測(cè)的檔案文件管理9.9質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖質(zhì)量保證檢查單§1檢查單是根據(jù)監(jiān)測(cè)中各個(gè)步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時(shí)填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。§2質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響：§3關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補(bǔ)救的。§4主要因素：它很可能對(duì)采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補(bǔ)救的。§5次要因素：它通常對(duì)數(shù)