第三節

醛

酮第二課時

酮第三章烴的衍生物一、酮的概念及結構特點R1和R2均為飽和鏈烷基時通式概念羰基與兩個烴基相連的化合物官能團示例CH3COCH3丙酮R1COR2CO(酮羰基)3-羥基丁酮CH3CH3OHOCH3CH3OO丁二酮飽和一元酮CnH2nO(n≥3)二、代表物——丙酮常溫下丙酮是無色透明液體，沸點56.2，易______，能與____________等互溶。揮發水、乙醇物理性質丙酮是最簡單的酮類化合物思考：為什么能與水互溶？大鹿化學工作室制作，倒賣必究有特殊氣味一、酮的概念及結構特點常溫下丙酮是無色透明液體，沸點56.2，易______，能與____________等互溶揮發水、乙醇物理性質丙酮是最簡單的酮類化合物CH3COCH3HOH丙酮羰基上的氧與水分子中的氫形成氫鍵，增加了丙酮水中的溶解度醇分子間存在氫鍵而酮分子間不能形成氫鍵，故其沸點低于相應的醇觀察下列物質的沸點，思考丙酮的沸點比正丙醇低的原因?CH3CH2CH2OHCH3COCH3丙酮56.2℃正丙醇97.4℃結構式分子式結構簡式CH3COCH3C3H6OCH3COCH3二、代表物——丙酮二、代表物——丙酮通過對比乙醛和丙酮的結構，推測丙酮可能發生什么反應？①加成反應碳碳鍵非極性共價鍵難發生氧化反應二、代表物——丙酮化學性質（1）氧化反應a．在空氣中燃燒；b．因此酮不能被酸性高錳酸鉀，溴水、銀氨溶液、

新制的氫氧化銅等氧化劑氧化。二、代表物——丙酮化學性質因碳氧雙鍵不飽和，故丙酮能催化作用下，與氫氣發生加成反應成____醇CH3COCH3H2催化劑CH3COCH3HH2-丙醇還原反應CO不飽和（2）加成反應二、代表物——丙酮當極性分子與羰基發生加成反應時，帶正電荷的原子或原子團連接在_______________上，帶負電荷的原子或原子團連接在_______________上。羰基的氧原子羰基的碳原子COHCNδ-δ+δ-δ+CH3COCH3HCN催化劑CH3COCH3HCN化學性質（1）加成反應二、代表物——丙酮問題1：寫出丙酮和NH3反應的化學方程式CH3COCH3催化劑CH3COCH3HNH2HNH2二、代表物——丙酮可用作化學纖維、鋼瓶儲存乙炔等的溶劑01直接壓縮乙炔壓力需要很高才能使乙炔液化，而在丙酮作溶劑時，乙炔在很低的壓力下就可以在鋼瓶中存貯，因此我們常見的乙炔也叫溶解乙炔塑料終結者二、酮的重要用途用于生產有機玻璃02有機玻璃是甲基丙烯酸甲酯通過加聚反應制得的，丙酮是制備有機玻璃單體的原料二、代表物——丙酮Ultee反應R1COR2HCNR1COR2H

CNδ+δ-R1COR2HCOOHOH-H+H2O格氏試劑R1COR2MgBrRR1COR2RMgBrR1COR2HROH-H2O(RMgX)RX＋Mg

RMgX乙醚用于生產農藥、藥物、涂料等03二、酮的重要用途二、代表物——丙酮【思考交流】丙醛和丙酮的分子式都是C3H6O。請思考并回答下列問題。(1)它們是什么關系？(2)在化學性質上有哪些異同點？化學性質相同點：都能與H2、HCN等發生加成反應，都能燃燒發生氧化反應；不同點：丙醛可被銀氨溶液、新制Cu(OH)2等氧化劑氧化，而丙酮則不能。(3)可采用哪些方法鑒別它們？①用銀氨溶液或新制Cu(OH)2鑒別。②用核磁共振氫譜和紅外光譜法鑒別。醛酮官能團

醛基：―CHO酮羰基：―CO―官能團位置碳鏈末端(最簡單的醛是甲醛)碳鏈中間(最簡單的酮是丙酮)結構通式RCHO(R為烴基或氫原子)RCOR′

(R、R′均為烴基)化學性質加成反應均可與H2、HCN加成氧化反應能被銀氨溶液、新制氫氧化銅等弱氧化劑氧化不能被銀氨溶液、新制氫氧化銅等弱氧化劑氧化聯系碳原子數相同的飽和一元脂肪醛和飽和一元脂肪酮互為同分異構體【小試牛刀】分子式為C5H10O，且結構中含有

的有機物共有（

）

A．4種

B．5種

C．6種

D．7種DO=―C―醛類：C4H9―CHO酮類：CH3COC3H7

C2H5COC2H5方法一：基元法CnH2nO→

官能團異構（飽和一元醛、酮）C4H9―有4種C3H7―有2種

方法二：插入法【小試牛刀】分子式為C8H8O的芳香族化合物，符合下列要求的結構有哪些?醛類：酮類：烯醇（酚）：-OH-CH＝CH2

鄰、間、對3種-CH3

-CHO鄰、間、對3種醛與酮、烯醇、烯醚、環醇、環醚互為同分異構體

O-C-CH3

-CH2-CHO【拓展延伸】1．羥醛縮合反應：

醛、酮α-C原子上的H原子(α-H)受到羰基的影響變得比較活潑R-CH-CH2-CHO+H-CH2-CHOOHR-C-HO稀OH-

Δ-H2OR-CH＝CHCHO

在稀堿或稀酸的催化作用下，有a-H的醛或酮能與另一分子醛或酮發生加成反應，即一分子醛的α-H加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羥基醛。生成的β-羥基醛易脫水，發生脫水的消去反應。由于加成產物的分子中既有羥基又有醛基，故這一反應稱為羥醛縮合反應。上述反應增長碳鏈，在有機合成中應用比較廣泛。應用：CH3CHOCH3CHCHOCH3CH3CHCHOCH3例如：乙醛自身發生羥醛縮合反應CH3CHO＋H-CH2CHOCH3CHCH2CHOOHΔ-H2O稀OH-

CH3CH＝CHCHOCH3CHO＋或【小試牛刀】分別寫出乙醛與2-甲基丙醛混合發生羥醛縮合反應的產物？

稀OH-

＋稀OH-

Δ-H2OCH3CH-C-CHOOHCH3CH3CH3CHCH-CH2CHOCH3OHCH3CHCH＝CHCHOCH3如果將甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中發生反應，最多可以形成羥基醛的種類有（）A．3種

B．4種

C．5種

D．6種

【再來一刀】（1）已知兩個醛分子在NaOH(aq)作用下可發生加成反應，生成羥基醛：D＋（2）根據上述信息，用乙炔為原料合成1-丁醇的流程。CH≡CHCH3CH2CH2CH2OH→CH3CH＝CHCHO→→CH3CHO→CH3CHCH2CHOOHH2

CH3-CH-C＝CH-CH3CH3CH3

已知烯烴經O3氧化后，在鋅存在下可水解得醛或酮。R1－C＝CH－R3R2①O3②H2O、ZnR1－C＝OR2＋R3CHO

【小試牛刀】現有分子式為C7H14的某烯烴，它與H2加成反應生成2，3－二甲基戊烷，它經臭氧氧化后，在鋅存在下水解生成乙醛和一種酮(RCOR′)由此推斷該有機物的結構簡式為:

.2．烯烴氧化生成醛和酮：3．α-H的取代反應：上述反應可引入鹵素原子，進而引入羥基或碳碳雙鍵，可實現官能團的轉化。上述反應可由醛直接生成醇和羧酸，實現芳香化合物間的轉化。4．醛的歧化反應：R?CH2?CHO＋Br2催化劑R?CH?CHO＋HBrBr?CHO2①濃KOH溶液、Δ②H＋COOHCH2OH＋二、代表物——丙酮【答案】C1．“贈人玫瑰，手留余香”，玫瑰的香味來自一種簡單的化合物大馬酮(結構簡式如下)。下列有關大馬酮說法正確的是A．屬于烴

B．分子式為C13H20OC．可使酸性高錳酸鉀和溴水褪色

D．1mol大馬酮最多可以與3molH2加成2．一種食品添加劑桂醛，化學名稱是3-苯基丙烯醛，可由苯甲醛經下列方法合成，下列有關說法正確的是A．b物質分子中有2個手性碳原子B．a、c分子中所有原子都可能處于同一平面C．合成路線中：a→b為取代反應，b→c為消去反應D．a、b、c三種物質可用溴水或酸性KMnO4

溶液鑒別【答案】B3．桂皮中的肉桂醛是一種食用香料，一種合成路線如圖：

下列說法不正確的是A．按照碳骨架分類，肉桂醛屬于芳香化合物B．M能與新制Cu(OH)2反應：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH→CH3COONa+Cu2O↓+3H2OC．肉桂醛分子中含有碳碳雙鍵，存在順反異構體D．為檢驗肉桂醛分子中的碳碳雙鍵，加入溴水褪色則說明分子中含有碳碳雙鍵【答案】D二、代表物——丙酮4、CH3COCH3→CH3CHOHCH3→CH3CH=CH2→CH3CH2CH2Br→CH3CH2CH2OH的轉化過程中，經過的反應類型依次為A．氧化

取代

加成

消去

B．消去

取代

加成

水解C．還原