專題十一有機化學基礎

核心考點1、常見有機物的結構、性質與用途

一、常見有機物的重要物理性質

1.有機物的狀態［常溫常壓（1個大氣壓、20ZI左右）|

（1）氣態：

①燒類：一般C的個數%的各類燃為氣體，注意：新戊烷［C（CH3）4］亦為氣態

②衍生物類：

一氯甲烷（CH3。，沸點為-24.2A甲醛（HCHO,沸點為-21口）

（2）液態：一般C的個數在5?16的煌及絕大多數低級衍生物。如，己烷CH3（CH2）4CH3、甲辭CH30H

、甲酸HC00H、乙醛CH3CHO。

【注意】不飽和程度高的高級脂肪酸甘油酯，如植物油脂等在常溫下也為液態

（3）固態：一般C的個數在17或口以上的鏈燃及高級衍生物。如，石蠟、G2以上的燒、飽和程度高的

高級脂肪酸甘油酯，如動物油脂在常溫下為固態。

2.有機物的溶解性

（1）難溶于水的有：各類燒、酯、絕大多數高聚物、高級的（指分子中碳原子數目較多的，下同）醇、

醛、竣酸等。

（2）易溶于水的有：低級的［一般指N（C）*］招、醛、粉酸及鹽、氨基酸及鹽、單糖、二糖。

（3）具有特殊溶解性的：

①乙醇是一種很好的溶劑，既能溶解許多無機物，乂能溶解許多有機物。

②乙酸乙酯在飽和碳酸鈉溶液中更加難溶，同時飽和碳酸鈉溶液還能通過反應吸收揮發出的乙酸，溶解

吸收揮發出的乙醉，便于聞到乙酸乙酯的香味。

③有的淀粉、蛋白質可溶于水形成膠體。蛋白質在濃輕金屬鹽（包括鏤鹽〉溶液中溶解度減小，會析出（即

鹽析，皂化反應中也有此操作）。

④線型和部分支鏈型高聚物可溶于某些有機溶劑，而體型則難溶于有機溶劑。

⑤氫氧化銅懸濁液可溶于多羥基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成絳藍色溶液。

3.有機物的氣味

許多有機物具有特殊的氣味，但在中學階段只需要了解下列有機物的氣味:

①甲烷無味

②乙烯稍有甜味（植物生長的調節劑）

③液態烯燃汽油的氣味

④乙塊無味

⑤苯及其同系物芳香氣味，有一定的毒性，盡量少吸入。

⑥一鹵代烷不愉快的氣味，有毒，應盡量避免吸入。

⑦C4以下的一元醇有酒味的流動液體

⑧C5?Gi的一元醇不愉快氣味的油狀液體

⑨62以上的一元醉無嗅無味的蠟狀固體

⑩乙醇特殊香味

?乙二醇甜味（無色黏稠液體）

?丙三醇（甘油）甜味（無色黏稠液體）

?乙醛刺激性氣味

?乙酸強烈刺激性氣味（酸味）

?低級醋芳杳氣味

4.熔沸點

隨著分子中碳原子數目的增多，各類有機物的同系物熔、沸點逐漸升高。同分異構體的支鏈越多，熔、

沸點越低。

二、常見有機物的結構特點及主要化學性質

物質結構簡式特性或特征反應

甲烷與氯氣在光照下發生取代反應

CH4

乙烯①加成反應：使澳水褪色

CH2=CH2

\/②加聚反應

C—C③氧化反應:使酸性溶液

官能團/KMnCh

褪色

①加成反應

苯②取代反應：與澳（澳化鐵作催化

O劑），與硝酸（濃硫酸作催化劑）

①與鈉反應放出H

CH3cH20H2

乙醉②催化氧化反應：生成乙醛

官能團一OH

③酯化反應：與酸反應生成酯

CH3COOH①弱酸性，但酸性比碳酸強

乙酸

官能團一COOH②酯化反應：與靜反應生成酯

CH3COOCH2CH3可發生水解反應，在堿性條件下

乙酸乙酯

官能團一COUR水解徹底

R1COOCH2

1

可發生水解反應，在堿性條件下

油脂R>C()(X?II

1水解徹底，被稱為皂化反應

R3COOCII2

①遇碘變藍色

②在稀酸催化下，最終水解成葡

淀粉GHioOs)”萄糖

③葡萄糖在酒化酶的作用下，生

成乙醇和C02

①水解反應生成氨基酸

②兩性

③變性

蛋白質含有肽鍵

④鹽析

⑤顏色反應

⑥灼燒產生特殊氣味

三、有機物的鑒別

鑒別有機物，必須熟悉有機物的性質（物理性質、化學性質），要抓住某些有機物的特征反應，選用

合適的試劑，一一鑒別它們。

1.常用的試劑及某些可鑒別物質種類和實驗現象歸納如下：

劑

試浪水

酸性高鐳銀氨新制酸堿

稱

名碘水NaHCO

酸鉀溶液少量溶液指示劑3

CU(OH)2

含

基

醛

物

化

被鑒別含碳碳雙含碳碳雙合含酸基化

按酸

萄

鍵、三鍵的鍵、三鍵及合物及葡

物質種葡

（酚不能

果

類物質、烷基的物質。糖萄糖、果淀粉拔酸

、使酸堿指

芽

糖

苯。但醇、但醒有干法糖、麥芽

示劑變色）

醛有干擾。擾。糖糠

放

無

酸性高德使石蕊或出

味

色

浪水褪色出現銀H好見紅呈現無

現象酸鉀紫紅甲基橙變

體

且分層鏡色沉淀藍色氣

色褪色紅

2.二糖或多糖水解產物的檢驗

若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，則先向冷卻后的水解液口加入足量的NaOH溶液，中和稀硫

酸，然后再加入銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液，（水浴）力口熱，觀察現象，作出判斷。

3.如何檢驗實驗室制得的乙烯氣體中含有CH2=CH2、SO2、CO2、H2O?

將氣體依次通過無水硫酸銅、品紅溶液、飽和FC2（SOs）3溶液、品紅溶液、澄清石灰水、

（檢驗水）（檢驗SO2）（除去SO2）（確認SO2已除盡）（檢驗CO2）

溪水或溟的四氯化碳溶液或酸性高鈦酸鉀溶液（檢驗CH2=CH2）。

四、混合物的分離或提純（除雜）

混合物分離

除雜試劑化學方程式或離子方程式

（括號內為雜質）方法

濱水、NaOH溶

液CH=CH+Br-CHBrCHBr

乙烷（乙烯）洗氣22222

（除去揮發出Br2+2NaOH=NaBr-NaBrO+H20

的Bn蒸氣）

S0+2NaOH=Na2sO3+H0

乙烯（SO2、C02）NaOH溶液洗氣22

C02+2NaOH=Na2cO3+H2O

H2s+CuSO-CuS|+H2SO4

飽和CuSO溶4

乙快(HS>PH)4洗氣IIPH3+24CUSO+12Hq=8CUP1+3H3PO4+

23液43

24H2sO4

提取白酒中的酒

蒸館

精

從95%的酒精中

新制的生石灰蒸儲CaO+HO=Ca(OH)

提取無水酒精22

從無水酒精中提Mg+2C2H5OH->(CHSO)Mg+Hi：

鎂粉蒸館22

取絕對酒精(C2H5O)2Mg+2H2O-2C2H50H+Mg(OHR

萃

取

分

汽油或苯或液

提取碘水中的碘—

蒸

四氯化碳或

洗滌

演化鈉溶液澳的四氯化碳萃取

Br?+21—h+2Br

（碘化鈉）溶液分液

NaOH、CH3COOH+NaOH一CHjCOONa+H2O

2cH3coOH+Na2cO3->2cH3coONa+C0|+

乙醇Na2cO3、洗滌2

H20

（乙酸）NaHCCh溶液蒸儲CH3COOH+NaHCO-CH3coONa+COf+

均可32

H20

酸

乙NaOH溶液蒸發CH3COOII+NaOH—CII3COONa+IIO

/乙黝2

I

X稀H2s04蒸儲2CH3COONa+H2SO4-Na2s04+2cH3coOH

蒸儲水滲析

提純蛋白質濃輕金屬鹽溶

鹽析—

液

高級脂肪酸鈉溶

液食鹽鹽析—

（甘油）

五、有機物與日常生活

性質應用

醫用酒精中乙醇的體枳分數為

醫用酒精用于消毒

75%,使蛋臼質變性

福爾馬林是35%?40%的甲潞水溶良好的殺菌劑，常作為浸制標本的溶

液，使蛋白質變性液（不可用于食品保鮮）

蛋白質受熱變性加熱能殺死流感病毒

蠶絲灼燒有燒焦羽毛的氣味灼燒法可以區別蠶絲和人造纖維

聚乙烯性質穩定，無毒可作食品包裝袋

聚氯乙烯有毒不能用作食品包裝袋

食用油反復加熱會產生稠環芳香炫

食用油不能反復加熱

等有害物質

聚四氨乙烯具有抗酸、抗堿、抗各

用于廚具表面涂層

種有機溶劑的特點

甘油具有吸水性作護膚保濕劑

鑒別淀粉與其他物質（如蛋白質、木纖

淀粉遇碘顯藍色

維等）

食醋與碳酸鈣反應生成可溶于水的

食醋可除水垢（主耍成分為碳酸鈣）

醋酸鈣

服用阿司匹林出現水楊酸反應時，用

阿司匹林水解生成水楊酸，顯酸性

NaHCCh溶液解毒

加工后具有吸水性的植物纖維可用作食品干燥劑

谷氨酸鈉具有鮮味做味精

油脂在堿性條件下水解為高級脂肪

制肥皂

酸鹽和甘油

六、重要的有機反應及類型

1.取代反應00

酯化反應CHSC<OH+C2Hi0H?CH,4-

OC2Hs+HjO

OH1-ONO：?

/液%取

（Qlg）—OH+3/iHONOj---?(QWOj)—ONOj+3nHjO

OHJ..ONOiJ,

水解反應

CH3coOC2HS+H2O無機人或>>CH3COOH+C2H5OH

2.加成反應

CH—CH—CH

CHj—CH-CH2+HCi―"33

Cl

◎+3*0

HC=CH+玲。型［產

0

INi

Ci?H33coe)?坨CI7H35COOCH2

CH3—c—H+H2-^*CH3CH2OH

CnlijCOOCH+3H2G?坨5coOCH

3.氧化反應Cn^COOCHj*”Ci?坨5coDithh

2c2H2+502-絲>4CO2+2H2O

，z0

10+2H2。

'CH3C-OH

:協3⑹—〔'_|_

CH3cHO+2Ag(NH3)2o3^L^9-OH0+2Ag|+3NH3+H2O

4.消去反應CH3-C-ONH4

C2H5OH-"M>CH2=CHT+HO

I70X?22

5.水解反應酯、多肽的水解都屬于取代反應

Cl7H35c8yH2?H20H

Cl?坨58OCH+3NaOH^*3Ci7坨5coONa+CHOH

G混5coe)如如20H

GHioOsQnHzO—nGH12a,白質+水迪型

淀粉葡萄糖多種氨基酸

6.熱裂化反應（很復雜）

Cl6H34》C8H16+Cj)Hi6CI6H34》C14H3(I+GH4

Ci6H34------->C|2H26+OHK

7.顯色反應

3+

6a珠O氏F/+—>[Fe(C6H5O)6]'+6H

（紫色）

CH2—OH

CH—OH+Cu（OH）2（新制）一-絳藍色

I

CH2—OH

（GHeOs）/淀粉）+I2-?藍色

含有苯環的蛋白質與濃HNO3作用而呈黃色

8.聚合反應

加聚：一定條件下

Ji1

nCH2=CH-CH=CH2+nCH2=CH—^->-fCH2-CH=CH-CHfCH2-CH^

縮聚：

COOHQQ

X—定條件下KLX丫

n@+"HOCH2cH20H■^IL^H(HC?C-6CH2cH2的+<2MH?0

COOH

1.【2022年全國乙卷】?種實現二氧化碳固定及再利用的反應如下:

co

V2

化合物1化合物2

下列敘述正確的是

A.化合物1分子中的所有原子共平面B.化合物1與乙醉互為同系物

C.化合物2分子中含有羥基和酯基D.化合物2可以發生開環聚合反應

2.【2022年全國甲卷】輔酶Qi。具有預防動脈硬化的功效，其結構簡式如卜；卜.列有關輔酶Qi。的說法正

確的是

A.分子式為C60H9aB.分子中含有14個甲基

C.分子中的四個氧原子不在同一平面D.可發生加成反應，不能發生取代反應

3.（2021.1?浙江真題）有關的說法不正確的是

A.分子中至少有12個原子共平面

B.完全水解后所得有機物分子中手性碳原子數目為1個

C.與FeCb溶液作用顯紫色

D.與足量NaOH溶液完全反應后生成的鈉鹽只有1種

4.（20216浙江真題）關于有機反應類型，下列判斷手無砸的是

A.CH=CH+HCI4CH,=CHCI（加成反應）

催化劑2

B.CILCH（Br）CH.+KOII——?一~>CU,=CHCILt+KBr+H,0（消去反應）

C.2CH,CH.,OH+O0——華—>2CH"HO+2H.,O（還原反應）

濃硫酸

D.CH;JC00H+CH;iCH20H.>CII.,C00CH2CH.）+H20

5.【2022年遼寧卷】下列關于某乙塊（《的說法正確的是

A.不能使酸性KMnO,溶液褪色B.分子中最多有5個原子共直線

C.能發生加成反應和取代反應D,可溶于水

6.（2021?全國甲卷真題）下列敘述正確的是

A.甲酯既可發生取代反應也可發生加成反應

B.用飽和碳酸氫鈉溶液可以鑒別乙酸和乙醇

C.烷妙的沸點高低僅取決于碳原子數的多少

D.戊二烯與環戊烷互為同分異構體

1.（2023秋?上海徐匯?高三上海市西南位育中學校考期末）甲烷和氯氣1：4混合后，在光照下反應，生

成的有機物都

A.易溶于水B.都可燃C.只有一種結構D.是極性分子

2.（2023秋?新疆?高三校聯考期末）科學家合成了有機雙極晶體管，其結構簡式如圖所示。下列說法錯

誤的是

g°（注明：-Ph=苯基）

A.該有機物的分子式為C42H28

B.該有機物屬于芳香煌

C.該有機物不能與淡水發生加成反應

D.Imol該有機物最多能與20moi1七發生加成反應

3.（2023秋?北京西城?高三統考期末）C%和C1?的混合氣體在光照下發生反應，實驗裝置如圖。下列說

法干ip用的是

A.分子中的共價鍵是s-pb鍵

B.產物CH,。分子是極性分子

C.有HC1生成說明該反應是取代反應

D.試管壁出現油狀液滴，有機產物的沸點：CCI4>CHCI3>CH2CI2>CH3CI

4.（2022秋?廣東汕尾?高三統考期末）黃苓素（結構如下圖）可用于某些疾病的治療。下列關于黃苓素說法

錯誤的是

A.分子式為C15HIO05B.與濱水只能發生加成反應

C.可以使酸性高銃酸鉀褪色D.遇到Fe2（SO4）3溶液發生顯色反應

5.（2023秋?山東荷澤?高三校考期末）我國科研人員發現中藥成分黃苓素能明顯抑制新冠病毒的活性,

下列相關說法錯誤的是

黃岑素

A.黃苓素的分子式為CPLQS

B.Imol黃苓素與足量的近水反應，最多消耗2moiBr?

C.黃苓素分子中所有碳原子可能共平面

D.Imol黃苓素與足量的也反應，最多消耗7moi%

6.（2022秋?海南海口?高三校考期中）某有機物M的結構簡式如圖，下列關于該有機物的說法錯誤的是

COOCH3

H0-[A

OCH=CHCOOH

A.M可以用來制取高分子化合物

B.M含有2種含氧官能團

C.M中所有原子可能在同一平面內

D.ImolM與濱水反應最多消耗21110.Br>

核心考點2、有機物的結構特點與同分異構體

1.熟記三類分子的空間結構

W-CY

I

(I)四面體形分子：z

XW

\/

c—C

/\

（2）六原子共而分子：YZ

X

11

Z

（3）十二原子共面分子：W

2.同系物的判斷規律

（：）一差（分子組成差若干個CH2）

（2）兩同（同通式，同結構）

（3）三注意①必為同一類物質：②結構相似（即有相似的原子連接方式或相同的官能團種類和數目〕：

③同系物間物性不同化性相似。

3.同分異構體的種類

（1）常見的類別異構

組成通式可能的類別典型實例

代

烯燒、環烷燒

CnH2nCH2=CHCH3與依一小

CnH2n-2塊燒、二烯燃CH三C—CH2cH3與CH產CHCH=CH2

CnH2nt2。飽和一元醇、醛C2H5OH與CH30cH3

CH3cH2CHO、CH3COCH3XCH=CHCHOH與

醛、酮、烯醇、環醍、環2

CnHnOCH,—CH—CHCH—CH-OH

2醇22

0CH2

CnH2n。2按酸、酯、羥基酸CH3coOH、H8OCH3與HO—CH3—CHO

CnH2n?eO酚、芳香醇、芳香健HjC—與C%

CnH2n+lNO2硝基烷、級基酸CH3cH2—NO2與H2NCH2—COOH

葡萄糖與果糖（C6Hl2。6）、

C(HO)單糖或二糖

n2m蔗糖與麥芽糖（G2H22Ou）

（2）同分異構］本的書寫規律

書寫時，要盡量把主鏈寫直，不要寫得扭七歪八的，以免干擾自己的視覺；思維一定要有序，可按下

列順序考慮：

①主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。

②按照碳鏈異構T位置異構T順反異構T官能團異構的順序書寫，也可按官能團異構T碳鏈異構T位置異

構一順反異構的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。

③若遇到荒環上有三個取代基時，可先定兩個的位置關系是鄰或間或對，然后再對第三個取代基依次進行

定位，同時要注意哪些是與前面重復的。

（3）同分異構體數目的判斷方法

①母基連接法：甲基、乙基均有1種，丙基有2種，丁基有4種。如：丁醇有4種，C4H9cl有4種。

②換元法:如C2H5cl與C2HCI5均有1種。

③等效氫法：有機物分子中有多少種等效氫原子，其一元取代物就有多少種，從而確定同分異構體的數目。

分子中等效氫原子有如卜情況：

□.分子中同一碳原子上的氫原子等效。

□.同一個碳原子上的甲基上的氫原子等效。

口.分子中處于鏡面對稱位置（相當于平面鏡成像時）上的氫原子是等效的。

④定一移一法：分析二元取代物的方法，先固定一個取代基的位置，耳移動另一取代基的位置，從而可確

定同分異構體的數目。如分析C3H6c12的同分異構體，先固定其中一個C1的位置，再移動另外一個CL

（4）芳香族化合物同分異構體數目的確定

①若取代基在不環上的位置一定，但取代基種類不確定，同分異構體數目的多少是由取代基的種數決定的,

此時分析的重點是苯環上的取代基，如C6H5—C4H9,因為J.基有四種不同的結構，故該燒有四種同分異構

體。

②若取代基種類一定，但位置不確定時，可按下述方法處理：當苯環上只有兩個取代基時，取代基在不環

上的位置有鄰、間、對三種：當有三個取代基時，這三個取代基有“連、偏、均”三種位置關系（如

R表示取代基,可以相同或不同)。

(5)酯類同分異構體的確定

將酯分成RCOO-和一R，兩部分，再按上述方法確定R—和R，一的同分異構體數目，二者數目相乘即得每

類醋的同分異構體數目，最后求總數。如C4H屬于酯的同分異構體數目的思考程序如下：

HCOOC3H7(丙基2種)”2=2種

CH3COOC2H5(甲基I種，乙基1種)”1=1科?

C2H5COOCH3(乙基1種，甲基1種)”1=1種

同分異構體共有4種。

4.具有特定碳、氯比的常見有機物

在燃及其含氧衍生物中，氫原子數目一定為偶數，若有機物中含有奇數個氮原子，則氫原子個數亦為奇數。

①當n(C):n(H)=1：1時，常見的有機物有：乙烽、苯、苯乙烯、乙二醛、乙二酸。

②當n(C)：n(H)=I：2時，常見的有機物有：單烯燃、環烷燒、飽和一元脂肪醛、酸、酯、葡萄群。

③當n(C)：n(H)=1：4時，常見的有機物有：甲烷、甲醉、尿素

④當有機物中氫原子數超過其對應烷燒氫原子數時，其結構中可能有一NW或Ng+,如甲胺CH3NH2、醋

酸錢CH3coONHt等。

⑤烷慌所含碳的質量分數隨著分子中所含碳原子數目的增加而增大，介于75*85.7%之間。在該同系物中，

含碳質量分數最低的是CS。

⑥單烯燃所含碳的質量分數隨著分子中所含碳原子數目的增加而不變，均為85.7%。

⑦單煥煌、苯及其同系物所含碳的質量分數隨著分子中所含碳原子數目的增加而減小，介于92.3%~85.7%

之間，在該系列物質中含碳質量分數最高的是C?H,和GHA,均為92.3%。

⑧含氫質量分數最高的有機物是：CH4

⑨一定質量的有機物燃燒，耗氧量最大的是：CH4

⑩完全燃燒時生成等物質的量的CO?和H2O的是：單烯燃、環烷燃、飽和一元醛、粉酸、酯、葡萄解、

果糖(通式為CJhnOx的物質，x=0,1,2.....)。

1.【2022年河北卷】在EY沸石催化下，蔡與丙烯反應主要生成二異丙基蔡M和N。

下列說法正確的是

A.M和N互為同系物B.M分子中最多有12個碳原子共平面

C.N的一浸代物有5種D.蔡的二溪代物有10種

2.【2022年江蘇卷】精細化學品Z是X與HBr反應的主產物，X