廢水中總鉻含量的測定一、概述

鉻的危害致癌刺激呼吸道、消化道誘變作用致敏原損害腎功能Cr(Ⅲ)是生物痕量元素Cr(VI)口服致死劑量：1.5~1.6gCr(VI)的毒性三價鉻和六價鉻排放標(biāo)準(zhǔn)空氣中Cr6+：

≤0.05mg/m3飲用水Cr6+：

≤0.05mg/L污水：總鉻≤1.5mg/L

六價鉻≤0.5mg/L測定方法

KMnO4

D.P.CCr3+Cr6+顯色比色

H+orOH-二、酸性高錳酸鉀法測定原理消解→氧化→顯色→比色（1）HNO3-H2SO4消解有機(jī)物有機(jī)物：C→CO2↑H→H2O（水汽）↑N→NH3↑（2）Cr3+Cr6+10Cr3++6MnO4-+11H2O═5Cr2O72-+6Mn2++22H+KMnO4H+MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2OE0=1.51VCr2O72-+14H++6e→2Cr3++7H2OE0=1.33VΔE0=0.18V（3）除去過量的KMnO42MnO4-+5NO2-+6H+═5NO3-+2Mn2++3H2OMnO4-+8H++5e→Mn2++4H2OE0=1.51VNO3-+3H++2e

→NO2-+H2OE0=0.94VΔE0=0.57V（4）分解剩余的NaNO22NO2-+CO(NH2)2+2H+═CO2↑+2N2↑

+

3H2O（5）加二苯胺基脲顯色NH-NH-C6H5NH-NH-C6H5O=C+Cr6+O=C+Cr3+

NH-NH-C6H5N=N-C6H5（新生態(tài)）

D.P.C

苯肼羰基偶氮苯

1，5-二苯基碳酰二肼

(Diphenylcarbazide

)紫紅色絡(luò)合物H+原理總結(jié)

利用硝酸-硫酸聯(lián)合消化除去廢水中的有機(jī)物，進(jìn)而在酸性條件下，加入過量的KMnO4

將Cr3+氧化為Cr6+，

剩余的KMnO4被NaNO2完全還原成Mn2+，剩余的NaNO2再在酸性條件下被尿素分解成N2和CO2而除去，最后溶液中僅有的Cr6+與二苯胺基脲反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，然后在分光光度計(jì)上測出其OD值，再根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出總鉻含量。三、試劑1．濃HNO3-H2SO42.1:1硫酸

1:1H3PO43.30％Na2CO3

溶液4.4％KMnO4溶液5.20％尿素溶液6.2％NaNO27.分析純的K2Cr２O7消化調(diào)節(jié)酸性介質(zhì)掩蔽Fe3+

同時調(diào)酸性中和濃HNO3

和H2SO4氧化劑分解NaNO2還原過量的KMnO4制作標(biāo)準(zhǔn)曲線8.0.2%的二苯胺基脲0.1g+50ml95%的乙醇溶解，轉(zhuǎn)移到250ml容量瓶中，加入1:9H2SO4溶液定容，應(yīng)為無色溶液，冰箱中保存。顯色酸度：0.2mol/L

酸度低：顯色慢酸度高：顏色不穩(wěn)定四、操作（一）制作標(biāo)準(zhǔn)曲線1.0.01mgCr/mlK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制精稱K2Cr2O70.1414g溶解洗滌轉(zhuǎn)移定容到500ml容量瓶中吸取此液10ml→100ml0.01mgCr/ml0.1mgCr/ml2.氧化

分別移取0.01mgCr/ml的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.5，1，2，3，4，5ml，分別加50ml蒸餾水，加1∶1H2SO40.5ml（10滴），加1∶1H3PO40.5ml（10滴），加熱微沸，加4滴0.5%KMnO4煮沸3分鐘不褪色，取下冷卻。3.褪色加20%尿素1ml，再滴加0.5%NaNO到紅色褪去為無色，再震蕩無氣泡NaNO2除盡4.顯色轉(zhuǎn)移洗滌到100ml容量瓶中，移取5ml二苯胺基脲，邊加邊搖，并定容。5.比色測OD值λmax=540nm比色皿厚度=2cm0號管調(diào)零平行條件ΔOD≤0.056.描點(diǎn)作圖

A標(biāo)準(zhǔn)溶液的ml數(shù)ODOD（二）水樣實(shí)測1.水樣處理吸取水樣50ml，加濃硝酸20滴，煮沸到溶液10ml±，加1∶1H2SO420滴，加熱到冒白煙，溶液透明為止，冷卻。

2.中和

滴加30%Na2CO3，邊加邊搖到無氣泡。

Na2CO3+H+

═H2O+CO2↑+2Na+“寧欠勿過”3.氧化

加50ml蒸餾水，1∶1H2SO40.5ml（10滴），1∶1H3PO40.5ml（10滴），加熱微沸，加4滴0.5%KMnO4煮沸3分鐘不褪色，取下冷卻。3.褪色加20%尿素1ml，再滴加0.5%NaNO到紅色褪去為無色，再震蕩無氣泡NaNO2除盡4.顯色轉(zhuǎn)移洗滌到100ml容量瓶中，移取5ml二苯胺基脲，邊加邊搖，并定容。5.比色測OD值λmax=540nm比色皿厚度=2cm0號管調(diào)零平行條件ΔOD≤0.05五.計(jì)算

A×K×1000總Cr（mg/l）=——————

V試A—測定OD值相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml）；K—標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度mgCr/ml。

K=0.01mgCr/ml6.描點(diǎn)作圖

A標(biāo)準(zhǔn)溶液的ml數(shù)ODOD六、注意及討論1.尿素的加法

2.顯色劑的加法

3.顯色酸度

4.防止產(chǎn)生沉淀

5.清洗儀器

6.稱取K2Cr2O7量6.稱取K2Cr2O7量

K2Cr2O7

2Cr294.182×52=104X0.1×V294.18/104=X/（0.1×V）

0.1×V×294.180.1×500×294.18X==104104=141.4mg=0.1414g

7.測定結(jié)果

總Cr=Cr3++Cr6+

直接顯色可測得Cr6+Cr3+=總Cr-Cr6+8.干擾離子釩（V5+

）≥4mg/L與D.P.C黃棕色絡(luò)合物

15分鐘后自動褪色鉬（Mo6+）≥40mg/L與D.P.C有色絡(luò)合物加草酸掩蔽鐵（Fe3+）與D.P.C黃色絡(luò)合物加磷酸掩蔽制革污水中硫化物的測定

一、概述

硫化物：溶解性的H2S、HS-、S2-以及可溶于酸的金屬硫化物，存在于懸浮物中，一般指總的硫化物，用

S2-（mg/L）表示。皮革污水硫化物來源灰堿法脫毛廢液酶脫毛當(dāng)中角蛋白的分解產(chǎn)物用硫化鈉、多硫化鈉助軟浸水廢液硫化物的危害耗氧危害農(nóng)作物水域色度污染H2S污染空氣有產(chǎn)生H2S的潛在危險(xiǎn)測定方法碘量法吹氣碘量法分光光度法貢量滴定法微庫侖法熒光法硫離子選擇電極法陰極溶出伏安法。

二、碘量法測定原理S2-

Zn2+ZnS↓HClH2S過量I2S↓

+

剩余I2

Na2S2O3（CV）Na2S2O3淀粉沉淀S2-S2-+Zn（AC）2═ZnS↓+2AC-過濾分離ZnS↓ZnS↓在酸中溶解

ZnS↓+2HCl═H2S+ZnCl2利用S2-的還原性和I2的氧化性，加入過量I2的與S2-作用

I2+2e→2I-E0=0.54VS2-+2H++2e→H2SE0=0.141VΔE0=0.399VH2S+I2

═2HI+S↓剩余的I2用Na2S2O3滴定

I2+2Na2S2O3═Na2S4O6+2NaI在廢水樣中加入醋酸鋅，使其與水中的硫化物生成硫化鋅白色沉淀，過濾分離出沉淀，加酸使沉淀溶解，與其中過量的碘液反應(yīng)，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定，同時做空白標(biāo)定碘，從而計(jì)算出硫的含量。原理總結(jié)三、試劑20%的Zn(Ac)2溶液

0.01mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液

0.005mol/L的I2標(biāo)準(zhǔn)溶液1%淀粉指示劑1∶1HCl溶液四、測定步驟沉淀S2-

水樣50ml+Zn(AC)210ml→靜置30分。

過濾分離ZnS↓

過濾→熱蒸餾水洗滌。搗碎濾紙沉淀與濾紙一并轉(zhuǎn)入原碘量瓶，搗碎紙+10ml蒸餾水。ZnS↓在酸中溶解，并氧化S2-

移取I2標(biāo)準(zhǔn)溶液25ml+1:1HCl溶液10ml→暗處靜置3分鐘Na2S2O3滴定剩余的I2Na2S2O3滴定到淡黃色，加1ml淀粉，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。取50mlH2O代替水樣做空白五、計(jì)算硫化物（S2-，mg/L）‖

（V0－V1）×CNa2S2O3×32.06×1000

——————————————————2×V水樣六、討論1．取樣2．陳化3．洗滌、過濾4．搗碎濾紙5．空白實(shí)驗(yàn)7．金屬離子的選擇8．溶解ZnS↓的酸溶解ZnS↓所需的酸度Zn2++S2-ZnS↓Ksp·ZnS=2.5×10-22=[Zn2+][S2-][Zn2+][S2-]=Ksp·ZnS

平衡[Zn2+][S2-]>Ksp·ZnS↓生成[Zn2+][S2-]<Ksp·ZnS↓溶解要使ZnS↓溶解，必須：

[Zn2+][S2-]≤Ksp·ZnS[HS-][H+]H2SHS-+H+K1=——————[H2S][S2-][H+]HS-H++S2-K2=——————[HS-]

[S2-][H+]2K1·K2=——————[H2S]K1·K2·[H2S]=[S2-][H+]2

飽和濃度[H2S]=0.1mol/L

而最大[Zn2+]=0.1mol/L而：Ksp·ZnS[S2-]≤——————[Zn2+]則：K1·K2·[H2S]Ksp·ZnS

———————≤——————[H+]2[Zn2+]K1·K2·[H2S]·[Zn2+][H+]≥—————————

Ksp·ZnS

9.3×10-22×10-2≥——————————2.5×10-22≥0.193≈0.2mol/L制革污水化學(xué)耗氧量的測定一、定義及測定意義化學(xué)耗氧量：

ChemicalOxygenDemandCOD在一定條件下，用一定的強(qiáng)氧化劑(K2Cr2O7,KMnO4)，氧化水中的還原性物質(zhì)，所消耗氧化劑的量。以O(shè)2mg/l表示制革廢水中有機(jī)物無機(jī)物蛋白質(zhì)及其分解產(chǎn)物氨基酸脂肪單寧NO2-Fe2+S2-SO32-COD測定方法飲用水：H+orOH-

KMnO4K2Cr2O7直鏈化合物蛋白質(zhì)、氨基酸纖維木質(zhì)素糖脂肪單寧有機(jī)物無機(jī)物NO2-Fe2+S2-SO32-生活污水工業(yè)污水二、K2Cr2O7法測定原理1．反應(yīng)原理（1）K2Cr2O7在H+氧化水中的還原性物質(zhì)Cr2O72-+14H++6e═2Cr3++7H2OE0=1.33V有機(jī)物：C→CO2↑H→H2O↑N→NH3↑無機(jī)物：K2Cr2O7+4H2SO4+3Na2SO3‖Cr2（SO4）3+3Na2SO4+K2SO4+4H2OK2Cr2O7+4H2SO4+3H2S‖Cr2（SO4）3+3S↓+K2SO4+7H2O（2）剩余的K2Cr2O7用硫酸亞鐵銨回滴Cr2O72-+14H++6Fe2+═2Cr3++6Fe3++7H2O2．指示原理[Fe(C12H8N2)3]3++e→Fe(C12H8N2)3]2+

氧化態(tài)還原態(tài)淺藍(lán)色深紅色變色過程為Fe(C12H8N2)3]2+

還原態(tài)深紅色Cr2O72-H+[Fe(C12H8N2)3]3+

氧化態(tài)

淺藍(lán)色Fe2+Fe(C12H8N2)3]2+

還原態(tài)

深紅色+Fe3+棕色紅棕色原理總結(jié)在酸性條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑，硫酸銀作為催化劑，加熱回流，氧化水中的還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)的硫酸亞鐵銨回滴，根據(jù)消耗的重鉻酸鉀的毫升數(shù)計(jì)算水中還原性物質(zhì)的耗氧量。三、試劑1.0.2500mol(1/6K2Cr2O7)/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液

12.2579gK2Cr2O71000ml容量瓶2.0.25mol/LFeSO4·(NH4)2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液

98gFeSO4·(NH4)2SO4·6H2O+20ml濃硫酸，再稀釋到1000ml。0.25mol/LFeSO4·(NH4)2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定移取25mlK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液，加濃硫酸4ml,用硫酸亞鐵銨滴定到藍(lán)綠色，加3滴試亞鐵靈指示劑，繼續(xù)滴定到紅棕色即為終點(diǎn)（25×0.2500）

CFe2+=——————

VFe2+3.試亞鐵靈指示劑

1.489克鄰菲羅啉(C12H8N2·H20)0.695克硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)4.Ag2SO45.HgSO46.濃H2SO4100ml四、測定步驟第一步：目的：除去Cl-

措施：加HgSO4、濃H2SO4掩蔽Cl-

操作：500ml磨口三角瓶水樣5～50mlHgSO40.4～1克濃H2SO45ml振搖第二步：目的：氧化還原性物質(zhì)措施：加氧化劑、催化劑加熱回流一定時間操作：上述三角瓶K2Cr2O725ml70ml濃H2SO41克Ag2SO4數(shù)粒玻璃珠加熱回流2hr第三步：目的：“定容”保持一定酸度措施：加H2O

操作：100mlH2O沖洗冷凝管及三角瓶口，取下再加100mlH2O，

V總=350ml±第四步：滴定冷卻Fe2+藍(lán)綠色+試亞鐵靈

Fe2+紅棕色50ml蒸餾水代替水樣做空白實(shí)驗(yàn)五、計(jì)算COD（O2，mg/L）‖

（V0—V1）×CFe2+×32×1000───────────────4×V樣

六、討論1．CL-的掩蔽HgSO4+CL-═[HgCL]++SO42-‖CL-[HgCL2]（白）

‖CL-[HgCL3]-

‖CL-[HgCL4]2-CL-2