DZ/T0064.64—202X

地下水質(zhì)分析方法

第64部分：硫酸鹽的測定

乙二胺四乙酸二鈉-鋇滴定法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了乙二胺四乙酸二鈉—鋇滴定法測定地下水中硫酸鹽的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中硫酸鹽的測定。

2-

本方法測定硫酸鹽（以SO4）的定量限為10mg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在微酸性溶液中，加入過量的氯化鋇，使硫酸根定量地與鋇離子生成硫酸鋇沉淀，剩余的鋇離子在

pH=10的條件下，用乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定。在滴定中，不但過量的鋇離子被乙二胺四乙酸二鈉所

滴定，原水樣中的鈣、鎂離子也同時被滴定，因此，在計算中應(yīng)將水樣的總硬度計入。

4試劑或材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2鹽酸溶液（1+1）：取鹽酸（ρ20=1.19g/mL）100mL加入到100mL純水中。

4.3氫氧化鈉溶液[（cNaOH）=2mol/L]：稱取氫氧化鈉40g溶于煮沸并冷卻的純水中，稀釋至500mL。

將溶液貯存在聚乙烯塑料瓶中。

4.4鋇鎂混合溶液[c(BaCl2)=0.01mol/L，c(MgCl2)=0.005mo1/L]：稱取氯化鋇(BaCl2·2H2O)2.44g和

氯化鎂(MgCl2·6H2O)1.02g共溶于純水中，稀釋至1000mL，搖勻。

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4.5氨緩沖溶液(pH=10)：稱取氯化銨67.5g溶于200mL純水中，加入氨水(ρ20=0.89g/mL)570mL，

再用純水稀釋到1000mL，搖勻。

4.6鈣標準溶液[c(Ca2+)=0.010mol/L]：稱取經(jīng)120℃烘干并在干燥器中冷卻的高純碳酸鈣1.0090g

于250mL燒杯中，加少量純水濕潤，蓋上表面皿，從燒杯嘴逐滴加入鹽酸溶液(4.2)，邊加邊搖動燒

杯，直到碳酸鈣完全溶解。然后，加入100mL純水，將溶液煮沸，逐去二氧化碳。冷卻后用少量純

水沖洗表面皿。向溶液中投入一小片剛果紅試紙，用氫氧化鈉溶液(4.3)滴至剛果紅試紙由藍變紅，再

滴加鹽酸溶液(4.2)至剛果紅試紙由紅恰變藍。將溶液移入1000mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖

勻。

4.7乙二胺四乙酸二鈉溶液[c(EDTA-2Na)=0.01mol/L]。

4.7.1配制：稱取乙二胺四乙酸二鈉(C10H14N2O8Na2·2H2O)3.72g溶于1000mL純水中，搖勻。

4.7.2標定：吸取鈣標準溶液(4.6)10.0mL于250mL錐形瓶中，加純水50mL、氫氧化鈉溶液(4.3)2mL、

酸性鉻藍K-萘酚綠B混合溶液(4.8)3滴～4滴，立即用乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定到試液由酒紅色變?yōu)?/p>

藍色即為終點。

4.7.3按公式(1)計算乙二胺四乙酸二鈉溶液的濃度：

cV

c(EDTA2Na)1.................................(1)

V

式中：

c(EDTA-2Na)—––乙二胺四乙酸二鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

c—––鈣標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V1—––吸取鈣標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V—––乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定所消耗的體積，單位為毫升(mL)。

4.8酸性鉻藍K-萘酚綠B混合溶液：稱取酸性鉻藍K0.2g和萘酚綠B0.5g共溶于100mL純水中，

搖勻。

注：由于酸性鉻藍K與萘酚綠B二種試劑的出廠質(zhì)量不同，最好通過試驗再確定合適的混合比例，或者分別配制2g/L

酸性鉻藍K溶液與5g/L萘酚綠B溶液，在滴定時分別加入，兩者的加入量可根據(jù)滴定終點是否清晰來確定。

4.9甲基紅溶液（0.5g/L）。

5儀器設(shè)備

5.1調(diào)溫電熱板（40℃～200℃）。

5.2滴定管，25mL。

6試驗步驟

6.1吸取水樣50.0mL于250mL錐形瓶中，加甲基紅溶液(4.9)1滴，用鹽酸溶液(4.2)滴定至紅色，

再過量1滴～2滴。將試液于調(diào)溫電熱板（5.1）上加熱煮沸，趁熱加入鋇鎂混合溶液(4.4)10.00mL，

邊加邊搖動將試液再加熱煮沸，并在近沸的溫度下保溫lh。取下靜置，冷卻，向試液中加入氨緩沖溶

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液(4.5)5mL，酸性鉻藍K-萘酚綠B混合溶液(4.8)3滴～4滴，用乙二胺四乙酸二鈉溶液(4.7)滴定到試

液呈不變的藍色即為滴定終點。記錄乙二胺四乙酸二鈉溶液的毫升數(shù)(V1)。

6.2吸取同一水樣50mL，加入氨緩沖溶液(4.5)5mL、酸性鉻藍K-萘酚綠B混合溶液(4.8)3滴～4滴，

用乙二胺四乙酸二鈉溶液(4.7)滴定到終點。記錄乙二胺四乙酸二鈉溶液的毫升數(shù)(V2)。

6.3另取純水50mL，按6.1操作，記錄乙二胺四乙酸二鈉溶液的毫升數(shù)(V3)。

7試驗數(shù)據(jù)處理

2-

按公式(2)計算硫酸鹽（以SO4）的質(zhì)量濃度：

2-cV2V3V196.061000

ρ(SO4)=??????????(2)

V

式中：

2-2-

ρ(SO4)—––水樣中硫酸鹽（以SO4）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

c—––乙二胺四乙酸二鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V—––所取水樣的體積，單位為毫升(mL)；

96.06—––與1.00mL乙二胺四乙酸二鈉標準溶液[c(EDTA-2Na)=1.000mol/L]相當?shù)囊院量吮硎?/p>

的硫酸根質(zhì)量。

8精密度和準確度

2-

8.1取含鈣、鎂、硫酸鹽（以SO4計）分別為100mg/L、40mg/L和120mg/L的人工合成水樣，作8

2-

次測定，硫酸鹽（以SO4計）的相對標準偏差為1.20%。

8.229個實驗室分析同一標準樣品，相對標準偏差為1.98%。

9質(zhì)量保證與控制

9.1每批樣品至少抽取20%的試樣做加標回收實驗，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準確度控制的規(guī)定。

9.2每批樣品隨機抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

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附錄A

（資料性附錄）

干擾情況及消除

A.1當試液溫度低于10℃時，滴定到終點時的顏色變化緩慢，易使滴定過頭，可先將溶液微熱至