第二章：紫外吸收光譜法

一、選擇

1.頻率：MHz)為4.47x108的輻射,其波長數值為

(1)673.7nm(2)670.7p(3)670.7cm(4)670.7m

2.紫外-可見光譜的產生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了

(1)吸收峰的強度(2)吸收峰的數目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀

3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于

(1)紫外光能量大(2)波長短(3)電子能級差大

(4)電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因

4.化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高

(1)。一(7"(2)TT-*TT*(3)n->o*(4)n-TT/

5.TTTTf躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大

(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷

6.下列化合物中，在近紫外區(200~400nm)無吸收的是

(l)O-1(2)0(3)0"。(4)O

7,下列化合物，紫外吸收入max值最大的是

(1)八八/(2)Z^/、/(?)Z\/^/(4)

二、解答及解析題

1.吸收光譜是怎樣產生的？吸收帶波長與吸收強度主要由什么因素決定？

2.紫外吸收光譜有哪些基本特征？

3.為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？

4.紫外吸收光譜能提供哪些分子結構信息？紫外光譜在結構分析中有什么用途又有何局限性？

5.分子的價電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來？

6.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？

7.有機化合物的紫外吸收帶有幾種類型？它們與分子結構有什么關系?

8.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時應考慮哪些因素？

9.什么是發色基團？什么是助色基團？它們具有什么樣結構或特征？

10.為什么助色基團取代基能使烯雙鍵的n-n.躍遷波長紅移？而使瘦基n-Tf躍遷波長藍移?

11.為什么共拆雙鍵分子中雙鍵數目愈多其TITTI'躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。

12.芳環化合物都有B吸收帶，但當化合物處于氣態或在極性溶劑、非極性溶劑中時，B吸收帶的形狀有明顯

的差別，解釋其原因,

13.pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質中它的K吸收帶和B吸收帶發生藍移，而

苯酚在堿性介質中其K吸收帶和B吸收帶發生紅移,為什么？羥酸在堿性介質中它的吸收帶和形狀會發生什么變

化？

14.某些有機化合物，如稠環化合物大多數都呈棕色或棕黃色，許多天然有機化合物也具有顏色，為什么？

15.六元雜環化合物與芳環化合物具有相似的紫外吸收光譜，請舉幾個例子比較之，并解釋具原因。

16.紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點？

17.摩爾吸光系數有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關？試舉出有機化合物各種吸收帶的摩爾吸光

系數的數值范圍。

18.如果化合物在紫外光區有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測量此三種吸收帶？

19.紫外分光光度計主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？

20.計算波長為250nm.400nm的紫外光頻率、波數及其所具有的能量!以eV和kJ-mok1為單位表示)。

21.計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數.

22.已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm和280nm,分別屬TITTI'躍遷和n-H躍遷，

計算n,n,if軌道之間的能量差。

23.畫出酮裝基的電子軌道(Ji,n,H)能級圖，如將酮溶于乙醇中，其能級和躍遷波長將發生什么變化？

請在圖上畫出變化情況。

24.化合物A在紫外區有兩個吸收帶，月A的乙醇溶液測得吸收帶波長入戶256nm,A2=305nm，而用A的己

烷溶液測得吸收帶波長為入i=248nm、X2=323nm,這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產生？A屬哪一類化合

物？

25.異丙叉丙酮可能存在兩種異構體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在入=235nm有強吸收,￡=1.20x13(b)在A>

220nm區域無強吸收,請根據兩吸收帶數據寫出異丙丙酮兩種異構體的結構式,

26.某化合物的紫外光譜有B吸收帶，還有人=240nm,w=13xl()4及入=319nm,E=50兩個吸收帶，此化合物中

含有什么基團？有何電子躍遷？

27.1,2-二苯乙烯(Q^CH=CH-Q)和肉桂酸(Q-CH-CH-COOH

)這一類化合物，

在一定條件下可能出現不同的K吸收帶,試證明其原因。

Y?

28.乙酰丙酮'必一JCHLJC均在極性溶劑中的吸收帶入=277nm,￡=1.9xl03,而在非極性溶劑中的吸

收帶入=269nm,￡=L21xl04,請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因,

29.下列化合物的紫外吸收光譜可能出現什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數的范圍.(1)

4

30.化合物A和B在環己烷中各有兩個吸收帶，A:入i=210nm,￡I=1.6X10,入2=330nm,s2=37?B:A

i=190nm,E=1.0xl03,入2=280nm,E=25,判斷化合物A和B各具有什么樣結構？它們的吸收帶是由何種躍

遷所產生？

31.下列4種不飽和酮，已知它們的n-Tf躍遷的K吸收帶波長分別為225nm,237nm,349nm和267nm,

請找出它們對應的化合物。

0

叭1CHsCHj-C-C-O

AC-C-CHjcH

(1)H0(2)CH23

0

32.計算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長0

00

HOCHj-C-p—i-OHH3CO-CH-C-!>-OC^5

(1)0CHs0H(2)CH3

CH3cH3

pSpCH-CH-COCH3

(3)四

33.推測下列二取代苯的K吸收帶波長。

COOH

$&一CHO

￡9

(1)6(2)⑶(Br（4）OH

34.已知化合物的分子式為C7H10O,可能具有a邛不飽和法基結構，其K吸收帶波長入=257nm（乙醇中）靖

確定其結構。

35.對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。在乙醇中入nZggnrmlSxlO4在乙醛

4

中入=277nm,￡=266x1（）4在稀HO中入=230nm,￡=1.06X10

36.某化合物的￡=2.45乂10$,計算濃度為2.50xl0-6molL1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。

37.已知氯苯在A=265nm^￡=1.22xl04,現用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448,求氨苯

的濃度,，

38.將下列化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。

NOaNO,NOa

Q標OQ網

39.已知濃度為OOlOgL：的咖啡堿（摩爾質量為212gmoC）在A=272nm處測得吸光度A=0.510c為了測定咖

啡中咖啡堿的含量，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液測得該溶液的吸光度A=0.415,求

咖啡堿的摩爾吸光系數和咖啡中咖啡堿的含量,

40.用分光光度法測定含乙酰水楊酸和咖味因兩組份的止痛片為此稱取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，準確稀

釋至濃度為19.16mg,LT,分別測量入i=225nm和入2=270nm處的吸光度得Ai=0.766,A2=0.155,計算止痛片中

乙酰水楊酸和咖啡因的含量.（乙酰水楊酸&25=8210,￡270=1090,咖啡因025=5510,坊0=8790。摩爾質量：乙酰水

楊酸為180gmol1,咖啡因為194gmol1）。

第三章紅外吸收光譜法

一、選擇題

1.C&-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的

(1)Uc-c(2)Uc-H(3)6%(4)&CH

2.O口化合物中只有一個族基，卻在1773cmi和1736cm1處出現兩個吸收峰，這是因為

(1)?秀導效應(2)共匏效應(3)費米共振(4)空間位阻

3.一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為

(1)玻璃(2)石英(3)紅寶石(4)鹵化物晶體

4.預測H2S分子的基頻峰數為

(1)4(2)3(3)2(4)1

5.下列官能團在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是

(1)/d(2)—C=C—(3)/(4)—O—H

二、解答及解析題

1把質量相同的球相連接到兩個不同的彈簧上。彈簧R的力常數是彈簧A的力常數的兩倍，每個球從靜止

位置伸長1cm,哪一個體系有較大的勢能，

2.紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？

3.紅外吸收光譜圖橫坐標、縱坐標各以什么標度？

4.C-C(1430cm1),C-N(1330cm1),C-0(1280cm*1)當勢能V=0和V=1時，比較C-C,C-N,C-0

鍵振動能級之間的相差順序為

(DC-O>C-N>C-C;②C-C>C-N>C-0;③C-N>C-C>C-0;④C-N>C-0>C-C;⑤C-0>C-C>C-N

1

5.對干CHCh.C-H伸縮振動發生在3030cm,而C-CI伸縮振動發生在758cm」（1）計算CDCI3中C-D

伸縮振動的位置；（2）計算CHBn中C-Br伸縮振動的位置。

6.C-C、C=C、CK的伸縮和振動吸收波長分別為7.0沖，6.0所和4.印m。按照鍵力常數增加的順序排列

三種類型的碳-碳鍵.

7.寫出CSz分子的平動、轉動和振動自由度數目，并畫出CS?不同振動形式的示意圖，指出哪種振動為紅

外活性振動?

8.下列各分子的碳-碳對稱伸縮振動在紅外光譜中是活性的還是非活性的。

(1)CH3-CH3；(2)CH3-CCI3；(3)CO2；(4)HOCH(5)(6)

c/

9.Cl2、H2s分子的振動能否引起紅外吸收而產生吸收譜帶？為什么？預測可能有的譜帶數,

10.CO?分子應有4種基本振動形式，但實際上只在667cm-1和2349cm-1處出現兩個基頻吸收峰，為什么？

裝基化合物I、口、山、IV中，C=O伸縮振動出現最低者為

00

IRj-CHj-C-CHj-Ra.nR|-CH-CH-C-CH-Ra

認CH-CH-R

1nRj-CH-CH-C-CH-CH-R2

0

“化合物中只有一個撅基，卻有兩個C=O的吸收帶，分別在1773cm」和1736cm;，這是因

12.

為：

A.誘導效應B.共匏效應C.空間效應D.偶合效應E.費米共振F.氫鍵效應

?_

12.下列5組數據中，哪一種數據所涉及的紅外光譜區域能包括‘CHjC為-C-H的吸收帶：

（1）3030~2700cm-11675~1500cm41475~1300cm";

(2)3030~2700cm12400~2100cm-11000~650cm1;

(3)3330~3010cm11675~1500cm-11475~1300cm1;

(4)3330~3010cm11900~1650cm11475~1300cm1;

(5)3030~2700cm11900?1650cm-11475~1300cm1;

13.三氟乙烯碳-破雙罐伸縮振動峰在1580cm-1,而四氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動在此處無吸收峰，為什么？

14.試用紅外光譜區別下列異構體：

(1)

CHrGnLoH和Q-^-CH3

(2)

0

CHsCHjlcHj和CH3CH2CH2CHO

(3)

Q。和O-°

+

15.某化合物經取代后，生成的取代產物有可能為下列兩種物質：N=C-NH2-CH-CH2OH(I)HNa

CH-NH-CO-CH2-(n)取代產物在2300cm-1和3600cm」有兩個尖銳的譜峰。但在3330cm1和1600cm1

沒有吸收=4,其產物為何物？

16.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：(1)玻璃；(2)石英；(3)紅寶石；(4)鹵化物晶

體

17寫出用下列分子式表示的羚酸的兩種異構體，并預測它們的紅外光譜。(1)C4H8。2(2)C5H8。4

18..乙醇的紅外光譜中,羥基的吸收峰在3333cmi,而乙醇的1%CCL溶液的紅外光譜中羥基卻在3650cnr1

和3333cm-。兩處有吸收峰，試解釋之“

19.能與氣相色譜儀聯用的紅外光譜儀有：(1)傅立葉變換紅外分光光度計；(2)快速掃描紅外分光光度

計；

(3)單光束紅外分光*度計；(4)雙光束紅外分光光度計.

20.某一液體化合物，分子量為113,其紅外光譜見下圖。NMR在bwppm(3H)有三重峰，63.48ppm

(2H)有單峰，S4.25ppm(2H)有四重峰，試推斷該化合物的結構。

21.下匿為分子式C6H5O3N的紅外光譜,寫出預測的結構。

27.有一種液體化合物，其紅外光譜見下圖，已知它的分子式為C4H8。2,沸點77℃,試推斷其結構,,

28.一個具有中和當量為136±1的酸A,不含X、N、SoA不能使冷的高銹酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性

溶液和高鎰酸鉀試劑加熱1小時后,然后酸化，即有一個新化合物(B)沉淀而出。此化合物的中和當量為83

±1，其紅外光譜見下圖，紫外吸收峰入max甲雷=256nm,問A為何物？

29不溶于水的中性化合物A(CnHi4c2),A與乙酰氯不反應，但能與熱氫碘酸作用.A與次碘酸鈉溶液作

用生成黃色沉淀。A經催化加氫得化合物B(0]%6。2)，而B在AI2O3存在下經加熱反應得主要產物C

(CnHizO)。小心氧化C得堿溶性化合物D(C9H10O3)。將上述的任一種化合物經強烈氧化可生成化合物

E,中和當量為152±1,紅外光譜如下圖所示。試推斷A的結構。

30.一個化合物分子式為C4H6。2,已知含一個酯狼基和一個乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如

下特征譜帶：3090cm-】(強),1765cm-i(強)，1649cm1(強)，1225cm](強)。請指出這些吸收帶的歸

屬，并寫出可能的結構式。

第四章NMR習題

一、選擇題

1.若外加磁場的強度也逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態躍遷到高能態所需的能量如何變化？

(1)不變(2).逐漸變大(3).逐漸變小(4).隨原核而變

2,下列嘮的核不適宜核磁共振測定

(1).12C(2).15N(3)19F(4)31P

3.下列化合物中哪些質子屬于磁等價核

CHj

(l)HaHbC=CFaFb(2)CHaHbF(3).R—CO—NHaHb(4)O-

4.苯環上哪種取代基存在時，其芳環質子化學位移最大

(1)—CH2CH3(2)—OCH3(3)—CH=CH2(4)—CHO

5.質子的化學位移有如下順序：苯(7.27)＞乙烯(5.25)＞乙塊(1.80)＞乙烷(0.80),其原因是

(1)導效應所致(2)雜化效應和各向異性效應協同作用的結果

(3)向異性效應所致(4)雜化效應所致

C為嚴8H

6.在通常情況下，°H在核磁共振譜圖中將出現幾組吸收峰

(1)3(2)4(3)5(4.6

7.化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—C國中的兩個亞甲基屬于何種自旋體系

(1)A2X2(2)A2B2(3)AX3(4)AB

8.3個不同的質子％、也、兒，其屏蔽常數的大小為。b>5>“。則它們的化學位移如何?

(1)6a>6b>Sc(2)Sb>6a>6c(3)6c>6a>6b(4)Sb>6c>6a

9.一化合物經元素分析C:88.2%,H:11.8%,它們的】HNMR譜只有一個峰，它們可能的結構是下列中的

哪個？

(C3H^(CjHg)

CHa=CH——CHa—CHa^CHa

(C5H#)

(C3He)

10下列化合物中，甲基質子化學位移最大的是

(1)CH3CH3(2)CH3CH=CH2(3)CH3c三CH(4)CH3c6H5

11.確定碳的相對數目時，應測定

⑴全去偶譜⑵偏共振去偶譜(3)門控去偶譜(4)反門控去偶譜

12.】JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分

(1)成反比(2)成正比(3)變化無規律(4)無關

13.下列化合物中皴基碳化學位移&最大的是

(1)酮(2)醉(3)鏤酸(4)酯

14.下列哪種譜可以通過Jcc來確定分子中C-C連接關系

(1)COSY(2)INADEQUATE(3)HETCOR(4)COLOC

15.在四譜綜合解析過程中，確定苯環取代基的位置，最有效的方法是

(1)紫外和核磁(2)質譜和紅外(3)紅外和核磁(4)質譜和核磁

二、解答及解析題

12

1.下列哪個核沒有自旋角動量？￡7,He2\C6

2.電磁波的頻率不變，要使共振發生，F和H核哪一個需要更大的外磁場？為什么?

3.下面所指的質子，其屏蔽效應是否相同？為什么？

H

I

H-C-O-H

I

H

4.在下列A、B系統中,哪個有圈的質子在高場共振？為什么？

5使用60MH7的儀器,TMS和化合物中某質子之間的頗率差為1ROHz,如果使用40MH7儀器,則它們之間的

頻率差是多少？

s/0

CH3—C、

6.曾采用100MHz(2.35T)和60MHz(1.41)兩種儀器測定了℃&的氫譜，兩個甲基的化學

位移分別為3.17和1.55,試計算用頻率表示化學位移時，兩個儀器上測定的結果，

7.氫核磁矩為2.79(出)，磷核磁矩為1.13(pP1,.),兩者的自旋角動量均為1/2,試問在相同磁場條件

下，何者發生核躍遷時需要的能量較低？

8.在下列化合物中，質子的化學位移有如下順序：苯(7.27)＞乙烯(5,25)＞乙塊(1.80)＞乙烷

(0.80),試解釋之。

9.在苯乙酮的氨譜中，苯環質子的信號都向低場移動°?間位和對位質子在。值7.40,而鄰位質子的。值卻在

7.85左右,為什么?

10.以CH3-CH2-Br為例，其中什么氫核化學位移值較小？什么氫核的化學位移值較大？

11.在下列系統中，H核之間的相互干擾系統中屬于什么類型？并指出H核吸收峰的裂分數?

ACl廠CH-CH2-aBCH“FC、H

ClCHCH(Cl)-ct2

CCH-%n2

Dn.

12.一化合物分子式為C6HUNO,其明譜如圖4-1,補償掃描信號經重水交換后消失，試推斷化合物的結構

式C

?■1?3appm

圖4-1C5H7O2N的明-NMR譜圖

13某化合物16%2cI2Q2的明譜如下圖4-2所示，試推斷化合物結構式，

圖4-2C6Hl2G2。2的明譜圖

14.根據核磁共振圖（圖根3）,推測C8H9Br的結構.

PF>E

圖4-3C8H9Br】H-NMR譜圖

15.由核磁共振圖（圖4-4）,推斷C7H14O的結構,

圖4-4C7HRD的明-NMR譜圖

16.由核磁共振圖（圖4-5）,推斷Q）Hi4的結構。

A_________

11987654MN1O

oxyppm

圖4-5GOHM的%-NMR譜圖

17.由核磁共振圖（圖4-6）,推斷CnH16O的結構.

圖4-6CIIHI6。的明-NMR譜圖

18.由核磁共振圖（圖4-7）,推斷G0H12O2的結構。

圖4-7（：10%2。2的明-NMR譜圖

19.由核磁共振圖（圖4-8）,推斷C8H8。的結構

圖4-8C8H8。的%-NMR譜圖

20.某未知物分子式C6HlQ,其紅外光譜在3300cm-附近是寬吸收帶，在1050cm1有強吸收,其核磁

圖如圖4-9所示，試確定該化合物的結構。

圖4-9C6Hl式）的明-NMR譜圖

第五章質譜

一、選擇題

1.在質譜儀中當收集正離子的狹絳位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強席H,對具有不同質荷比的正

離子，其通過狹輯的順序如何變化?

（1）從大到小（2）從小到大（3）無規律（4）不變

2.含奇數個氮原子有機化合物，其分子離子的質荷比值為

（1）偶數（2）奇數（3）不一定（4）決定于電子數

3.二溪乙烷質譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強度為

（1）111（2）211（3）121（4）112

4.在丁酮質譜中，質荷比為29的碎片離子是發生了

（l）a-裂解（2）1-裂解（3）重排裂解（4）y-H遷移

5.在通常的質譜條件下，下列哪個碎片峰不可能出現

（1）M+2（2）M-2（3）M-8（4）M-18

二、解答及解析題

1.樣布分子在質譜儀中發生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而質荷比（m/z）不同的正離子，當其通

過磁場時的動量如何隨質荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉度如何隨質荷比的不同而改變？

2.帶有電荷為e、質量為m的正離子，在加速電場中被電位V所加速,其速度達u,若離子的位能（eV）與

動能（mU/2）相等，當電位V增加兩倍時，此離子的運動速度u增加多少倍?

3.在雙聚焦質譜儀中，質量為m,電荷為e、速度為u的正離子由離子源進入電位為E的靜電場后，由于受

電場作用而發生偏轉。為實現能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運動，此時的R值受哪些因素

影響？

4.在雙聚焦質譜儀中，質量為m,電荷為e、速度為u的正離子由電場進入強度為H的磁場后,受磁場作

用，再次發生偏轉，偏轉的半徑為r,此時離子受的向心力（Heu）和離心力（m3/R）相等，此時離子受的

質荷比受哪些因素影響？

5.在用譜儀中當收集正離子的狹絳位置和加速電壓V固定時，若逐漸津大磁場強度H,對具有不同荷比的

正離子，其通過狹縫的順序如何確定？

6.在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和磁場強度H固定時，若把加速電壓V值逐漸加大，對具有不同質

荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？

7.在有機質譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？

8.試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數電子還是奇數電子？

(1)C3H8(2)CH3CO(3)C6H580c2H5(4)C6H5NO2

9.試確定下述已知質何比離子的可能存在的化學式：

(1)m/z為71,只含C、H、0三種元素

(2)m/z為57,只含C、H、N三種元素

(3)m/z為58,只含C、H兩種元素

10.試寫出苯和環己烯的分子離子式。

11.寫出環己酮和甲基乙烯醛的分子離子式。

12.寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？

13.試解釋浸乙烷質譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？

14.有一化合物其分子離子的m/z為120,其碎片離子的m/z為105，問其亞穩離子的m/z是多少？

15.亞穩離子峰和正常的碎片峰有何主要區別？

KC?-----C6H；+co

16.下達斷裂過程所產生的亞穩離子，其m/z是多少？

17.試解釋環己烷質譜圖中產生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？

18.某有機化合物(M=140)其質譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結構式與上述

質譜數據相符合？

19.某有機胺可能是3-甲基丁胺或1,L二甲基丙胺，在質譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和

30.試判斷其為何種有機胺？

20.某有機物可能是乙基正丁基酶或甲基正戊基醛，其質譜圖上呈現離子峰的m/z分別為102、87、73、

59、31,試確定其為何物？

21.在碘乙烷的質譜圖中呈現m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機理。

22.在丁酸甲酯的質譜圖中呈現m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。

23.某酯(M=U6)的質譜圖上呈現m/z(豐度)分別為57(100%)、43(27%)和29(57%)的離子

峰，試確定其為下述酯中的哪一種，

(1)(CH3)2cHeOOC2H5(2)CH3cH2coOCH2cH2cH3(3)CH3cH2cH2coOCH3

24.某化合物(M=138)的質譜圖中呈現m/z為120的強離子峰，試判斷

其為下述兩種化合物中的哪一種？

25某酯(M=150)的質譜圖中呈現m/7為11X的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？

C8CH3

COOCE^y

(1)E3(2)CH3

26.已知某取代苯的質譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結構與譜圖數據相一致？(主要考慮

m/z分別為119,105和77的離子峰)

27.說明由三乙胺（M=101）的a、0開裂生成n>/z為86的離子峰及隨后又進行H重排并開裂生成m/z為58

的離子峰的過程機理,

28、某未知燒類化合物的質譜如下圖所示，寫出其結構式。

29、某未知煌類化合物的質譜如下圖所示，寫出其結構式并說明譜圖的主要特點。

2550751OO125

30.某未知煌類化合物的質譜如下圖所示，寫出其結構式并說明譜圖的主要特點。

31.某未知仲胺化合物的質譜如下圖所示，試寫出其結構式:

32.某含氮化合物質譜如下圖所示,寫出其結構式，并說明m/z為77基峰生成的原因。

波譜分析試卷A

一、選擇題：每題1分，共20分

1、波長為670.7nm的輻射，其頻率（MHz）數值為（）

A、4.47xlO8B,4.47xlO7C、1.49xlO6D、1.49xlO10

2、紫外光譜的產生是由電子能級躍遷所致，能級差的大小決定了（）

A、吸收峰的強度B、吸收峰的數目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形狀

工紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（）

A、紫外光能量大

B、波長短

C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因

D、電子能級差大

4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？（）

A、a->0>B、n->n*C、rwo，D,n->n>

5、n-n?躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大0（)

A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷

6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的。（）

A、vc-cB、VC.HC、63SCHD、6SCH

7、化合物中只有一個瘦基,卻在1773cmi和1736s1處出現兩個吸收峰,這是因為：

（）A、誘導效應B、共奧效應C、費米共振D、空間位阻

8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（）

A、玻璃B、石英C、紅寶石D、鹵化物結體

9、預測H2S分子的基頻峰數為：（）

A、4B、3C、2D、1

10、若外加磁場的強度也逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態躍遷到高能態所需的能量是如何變

化的？（）

A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變

11、下列哪種核不適宜核磁共振測定（）

A、12cB.15NC、坪D、31P

1?.苯環上哪種取代基存在時，耳芳環質子化學位值最大（）

A、-CH2cH3B、-OCH3C、-CH=CH2D、-CHO

13、質子的化學位移有如下順序：素（7.27）＞乙烯（5.25）＞乙煥（1.80）＞乙烷（0.80）,其原因為：（）

A、誘導效應所致B、雜化效應所致

C、各向異性效應所致D、雜化效應和各向異性效應協同作用的結果

14、確定碳的相對數目M,應測定（）

A、全去偶譜B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜D、反門控去偶譜

15、IJUH的大小與該碳雜化軌道中S成分（）

A、成反比B、成正比C、變化無規律D、無關

16、在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H,對具有不同質荷

比的正離子，其通過狹舞的順序如何變化？（）

A、從大到小B、從小到大C、無規律D、不變

17、含奇數個氮原子有機化合物，其分子離子的質荷比值為：（）

A、偶數B、奇數C、不一定D、決定于電子數

18、二浸乙烷質譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強度為：（）

A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:2

19、在丁酮質譜中，質荷比值為29的碎片離子是發生了（）

A、5裂解產生的。B、I-裂解產生的。C、重排裂解產生的。D、Y-H遷移產生的.

20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環取代基的位置，最有效的方法是（）

A、紫外和核磁B、質譜和紅外C、紅外和核磁D,質譜和核磁

二、解釋下列名詞（每題4分，共20分）

L摩爾吸光系數；

2、非紅外活性振動；

3、弛豫；

4、碳譜的Y-效應；

5、麥氏重排。

三、簡述下列問題（每題4分，共20分）

L紅外光譜產生必須具備的兩個條件；

2、色散型光譜儀主要有幾部分組成及其作用；

3、核磁共振譜是物質內部什么運動在外部的一種表現形式；

4、紫外光譜在有機化合物結構鑒定中的主要貢獻；

5、在質譜中亞穩離干是如何產生的？以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？

四、推斷結構（20分）

某未知物的分子式為C9H10O2,紫外光譜數據表明：該物入max在264、262、257、252nm（￡max101.

158、147、194、153）；紅外、核磁、質潸數據如圖4-1,圖4-2,圖4-3所示，試推斷其結構。

a/gT

人/“n!

圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖

圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜

100-

80-

/階

、

用

?

40-

20-

圖4-3化合物C9H10O2的質譜圖

五、根據圖5-1?圖5-4推斷分子式為J1H20O4未知物結構（20分）

C61.0%

以上無吸收|

圖5-1未知物CnH20O4的質譜、紫外數據和元素分析數據

圖5-2未知物G1H20O4的紅外光譜

B

13

圖5-3未知物CHH2O04的CNMR譜

圖5-4未知物CnH2o04的】HNMR譜

波譜分析試卷B

一、解群下列名詞（每題2分，共10分）

1.FTIR

2.Woodwardrule(UV)

3.v-effect

4.亞穩離子

5.C0SY譜

二、設計適當譜學方法鑒別下列各對化合物（每題2分，共10分）

三、簡述下列問題（每題5分，共10分）

1、AB和AMX系統的裂分峰型及其5和J的簡單計算.

2、舉例討論Mdafferty重排的特點及實用范圍。

四、選擇題（每題1分，共10分）

1、紫外光譜的產生是由電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了（）

A、吸收峰的強度B、吸收峰的數目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形狀

2、n-Ti.躍訐的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（）

A、水B、甲醇C,乙醇D、正已烷

3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（）

A、玻璃B、石英C、紅寶石D、鹵化物晶體

4、預測H2s分子的基本振動數為：（）

A、4B、3C、2D、1

5、若外加磁場的強度Ho逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態躍遷到高能態所需的能量是如何變化

的？（）

A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變

6、苯環上明硼取代基存在時，其芳環質子化學位值最大（）

A、-CH2cH3B、-OCH3C、-CH=CH2D、-CHO

7、iJc-H的大小與該碳雜化軌道中S成分（）

A、成反比B、成正比C、變化無規律D、無關

8、在質港儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H,對具有不同質荷比的正

離子，其通過狹醒的順序如何變化？（）

A、從大到小B、從小到大C、無規律D、不變

9、二浸乙烷質譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強度為：（）

A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:2

10、在丁酮質譜中，質荷比質為29的碎片離子是發生了（）

A、a-裂解產生的B、卜裂解產生的C、重排裂解產生的D,Y-H遷移產生的。

五、推斷結構（20分）

某未知物元素分析數據表明：C60%、T8%,紅外、核磁、質譜數據如圖5-1、圖5-2、圖5-3、圖5-4所

示，試推斷其結構。

10D

400030002000ISOO1000

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圖5-1未知物的紅外光譜圖

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