環境空氣氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定離子色譜法目 次前言 ii適用范圍 1規范性引用文件 1方法原理 1試劑和材料 1儀器和設備 1樣品 3分析步驟 4結果計算與表示 5精密度和準確度 5質量保證和質量控制 6注意事項 6附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準確度匯總表 7iPAGEPAGE1PAGEPAGE2環境空氣氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定離子色譜法櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免吸入和接觸皮膚、衣物。適用范圍本標準規定了測定環境空氣中氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的離子色譜法。本標準適用于環境空氣和固定污染源無組織排放監控點空氣中氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定。3010ml0.003mg/m3、0.009mg/m3、0.009mg/m30.007mg/m3，測定下限分別為0.012mg/m3、0.036mg/m3、0.036mg/m30.028mg/m3。規范性引用文件標準。HJ194 環境空氣質量手工監測技術規范HJ/T55 大氣污染物無組織排放監測技術導則方法原理離，電導檢測器檢測，以保留時間定性，外標法定量。試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的無氨水。4.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。硝酸（3：優級純。甲磺酸：w（CH3SO3H）≥99%。氯化銨（NH4Cl）：優級純。甲胺鹽酸鹽（CH5N·HCl）：98.0%。二甲胺鹽酸鹽（C27l：90。三甲胺鹽酸鹽（C39l：80。硫酸吸收液：c（1/2H2SO4）=0.01mol/L。27l（4.100l0.1ol/L時再用水稀釋10倍。氨標準貯備液：ρ（NH3）=500mg/L。0.3928g氯化銨（4.4）250ml容量瓶中，用水稀釋至標線，4甲胺標準貯備液：ρ（CH5N）=500mg/L。0.2772g250ml,4準物質。二甲胺標準貯備液：ρ（C2H7N）=500mg/L。0.2284g二甲胺鹽酸鹽（4.6）250ml容量瓶中，用水稀釋至標線,4標準物質。三甲胺標準貯備液：ρ（C3H9N）=500mg/L。0.2063g三甲胺鹽酸鹽（4.7）250ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，貯于聚乙烯瓶中，在4有證標準物質。混合標準使用液5.00ml（4920.0l（4100l（400三甲胺標準貯備液（4.12）250ml10.0mg/L40.0mg/L40.0mg/L40.0mg/L的三甲胺的混合標準使4℃以下冷藏、避光和密封可保存一個月。甲磺酸貯備液：c（CH3SO3H）=1mol/L。移取32.0ml甲磺酸（4.3）溶于適量水中，然后移至500ml容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。貯存于聚乙烯塑料瓶中，在4℃以下冷藏、避光保存二年。甲磺酸使用液：c（CH3SO3H）=22mmol/L。44.0ml甲磺酸淋洗貯備液（4.14）2000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻，臨用現配。硝酸淋洗液：c（HNO3）=4.6mmol/L。0.294ml70%硝酸（4.2）1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻，臨用現配。濾膜：0.45μm。微孔濾膜：0.22μm，聚醚砜或等效材質。儀器和設備空氣采樣器：流量范圍，（0～1）L/min，配備保溫裝置及濾膜夾。離子色譜儀：配備電導檢測器。色譜柱：-5.5μm5mm250mm或其他等效高容量色譜柱。5μm4.0mm，250mm，pH2～7或其他等效高容量色譜柱。具塞比色管：10ml。多孔玻板吸收管：10ml。一般實驗室常用儀器和設備。樣品樣品采集和保存樣品的采集環境空氣和固定污染源無組織排放監控點空氣的布點及采樣應分別符合HJ194和HJ/T55中的相關規定。采樣前，應對采樣器進行氣密性檢查和流量校準，并打開抽氣泵以0.5L/min流量抽氣約5min，置換采樣系統的空氣。采樣時，將濾膜（4.17）10.0ml硫酸吸收液的多孔玻板吸收管（5.（5.05L/in0in。每次采樣時應至少帶一個全程序空白樣品，將同批制備好的多孔玻板吸收管（5.5）帶至采樣現場，打開其兩端，與采樣器連接，立即取下并封閉兩端，按照與樣品的運輸與保存（6.1.2）相同條件帶回實驗室。樣品的運輸保存樣品采集后，用硅膠管封閉多孔玻板吸收管（5.5）的進氣口和出氣口，直立置于清潔容器內運輸和保存。若不能及時測定，樣品應于4℃以下冷藏、避光和密封保存，7d內完成分析測定。試樣的制備10ml（5.（4.82l5ml具塞樣品瓶中，待測。實驗室空白試樣的制備以同批次和相同體積的硫酸吸收液（4.8）代替樣品，按照試樣的制備步驟（6.2）制備實驗室空白試樣。分析步驟離子色譜參考條件1（抑制型）甲磺酸淋洗液濃度：22mmol/L；柱溫：40℃；進樣量：25μl；流速：1.0ml/min2（非抑制型）硝酸淋洗液濃度：4.6mmol/L；柱溫：35℃；進樣量：50μl；流速：1.0ml/min標準曲線的建立建立能夠覆蓋樣品濃度范圍的五個點的標準曲線，標準系列目標化合物的濃度參考表1。由低濃度到高濃度依次移取注入離子色譜儀。當采用抑制型離子色譜時，選擇抑制型色譜柱（5.3.1）按照離子色譜參考條件（7.1.1）12。表1目標化合物標準系列濃度序號標準系列濃度(mg/L)氨甲胺二甲胺三甲胺10.0250.100.100.1020.050.200.200.2030.251.001.001.0041.004.004.004.0055.0020.020.020.01-氨；2-甲胺；3-二甲胺；4-三甲胺。圖1標準色譜圖（抑制型）1-氨；2-甲胺；3-二甲胺；4-三甲胺。圖2標準色譜圖（非抑制型）試樣測定按照與標準曲線的建立（7.2）相同的步驟及離子色譜條件進行試樣（6.2）的測定。空白試驗按照與試樣測定（7.3）相同的步驟及離子色譜條件進行實驗室空白試樣（6.3）的測定。結果計算與表示結果計算空氣中氨、甲胺、二甲胺、三甲胺的體積質量濃度按照公式（1）進行計算：110.0Vn

（1）式中：ρ——樣品中目標物的濃度，mg/m3；ρ1——試樣中目標物濃度，mg/L；10.0——吸收液體積，ml；Vn——標準狀態（273.15K，1013.25hPa）或參比狀態（298.15K，1013.25hPa）下的采樣體積，L。結果表示測定結果小數點后位數與檢出限保持一致，最多保留三位有效數字。精密度和準確度精密度（mg/m3、1.72mg/m3、1.75mg/m3、2.39mg/m3；028g/3、0.14g/3、0.15g/3、0.69g/3，進行60.3%～4.8%標準偏差分別為1.6%2%和7%5.401g/3～0.18g/3和0.02mg/m3～0.03mg/m30.14mg/m3～0.27mg/m30.02mg/m3～0.05mg/m3。準確度（0.507mg/m3、0mg/m3、0mg/m3、0.777mg/m3；低006g/30g/30g/30.06g/30.667mg/m31.67mg/m31.67mg/m31.67mg/m30.2mg/m30.1mg/m30.1mg/m30.1mg/m386.7%～110%和85.8%～114%，加標回收率最終值分別為91.2%±8.6%～105%±6.0%和90.9%±13.0%～105%±9.6%。質量保證和質量控制標準曲線的相關系數應≥0.995。每批樣品至少做一個實驗室空白和全程序空白，其測定結果應低于方法檢出限。20個樣品或每批次（20個樣品/批）1次標準校核，標準校核的相對誤差應≤10%，否則應查找原因，重新繪制校準曲線。75%-120%之間。注意事項實驗器具及實驗環境應防止氨的污染。當樣品濃度較高時，可適當稀釋，以保護色譜柱的壽命。廢物處理實驗中產生的廢物應分類收集和集中保管，按要求安全處理或委托有資質的單位處置。附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準確度匯總表表A.1 的精密度匯總表名稱CAS號實際樣品濃實驗室內相對標準偏差（%）實驗室間相對標準偏差（%）重復性限（mg/m3）再現性限（mg/m3）氨7664-41-71.110.3～4.85.20.110.190.2780.5～4.85.40.030.05甲胺74-89-51.720.3～3.41.60.130.140.1041.5～5.54.90.020.02二甲胺124-40-31.750.5～4.22.90.150.200.1051.8～6.44.60.020.02三甲胺75-50-32.390.6～3.33.10.180.270.1691.8～5.23.70.020.03表A.2 的準確度匯總表名稱CAS號加標濃度（mg/m3）實際樣品濃度（mg/m3）實際樣品加標后加標回收率（%）加標回收率最終值P+2S（%）P氨7664-41-70.6670.5071.1186.7～10091.2±8.60.2000.0960.27885.8～10390.9±13