固定污染源廢氣氯苯類化合物的測定氣相色譜法目 次前言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1試劑和材料 1儀器和設備 2樣品 3分析步驟 5結果計算與表示 6精密度和準確度 7質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 7廢物處理 8附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限 9附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準確度 10附錄C（資料性附錄）色譜分析柱的選擇 12iPAGEPAGE13PAGEPAGE10固定污染源廢氣氯苯類化合物的測定氣相色譜法適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中氯苯類化合物的氣相色譜法。本標準適用于固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中氯苯、2-氯甲苯、3-氯甲苯、4-氯甲苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯10種氯苯類化合物的測定。10L（標準狀態(tài)2.00ml0.02mg/m3～0.04mg/m30.08mg/m3～0.16mg/m3；當無組織排放監(jiān)控點空氣采樣體積為30L（標準狀態(tài)）、解吸液體積1.00ml時，方法檢出限為0.007mg/m3～0.01mg/m3，測定下限為0.028mg/m3～0.04mg/m3；詳見附錄A。規(guī)范性引用文件GB/T16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T47 煙氣采樣器技術條件HJ/T55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則HJ/T373 固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術規(guī)范（試行）HJ/T375 環(huán)境空氣采樣器技術要求及檢測方法HJ/T397 固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范方法原理GDX-103（苯乙烯-二乙烯基苯聚合物試劑和材料二硫化碳（CS2）：色譜純，在氣相色譜參考分析條件（7.1）下檢驗無干擾峰，或其中目標化合物濃度低于方法檢出限。（H22丙酮（3HO丙酮-二氯甲烷混合溶液：1+9，臨用現(xiàn)配。標準貯備溶液：ρ=1000μg/ml。二硫化碳介質(zhì)3個月。標準使用溶液：ρ=100μg/ml。（45（4.1個月。吸附采樣管。GDX-103吸附采樣管。采樣管為玻璃材質(zhì)，規(guī)格Φ6×（80～120）mm250μm～380μm（60目40目GDX-103吸附劑苯乙烯-，其中A段采樣段100mg，B段（指示段）50mg1。可購買市售商品化采樣管。GDX-103吸附劑使用前用二氯甲烷（4.2）回流提取16h，再用丙酮-二氯甲烷混合溶液4.16h（或采用0℃真空干燥8h，于廣口玻璃瓶中密封保存。活性炭吸附采樣管。采樣管為玻璃材質(zhì)，規(guī)格Φ6×（80～120）mm380μm～830μm（40目～20目）A段（采樣段）100mg，B段（指示段）50mg1。可購買市售商品化采樣管。1—玻璃棉；2—GDX-103或活性炭；A—100mgGDX-103或活性炭；B—50mgGDX-103或活性炭。圖1GDX-1034.8高純氮氣：純度≥99.999%。4.9氫氣：純度≥99.99%。儀器和設備0.1L/min～1.0HJ/T375的要求。固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)：包括采樣槍、制冷除濕裝置、吸附（吸收）采樣管、流量0.1L/min～1.0L/min，精度±5%，采樣槍應具備加熱和GB/T16157HJ/T47HJ/T397的有關要求。氣相色譜儀：具有分流/不分流進樣口、程序升溫功能和氫火焰離子化檢測器。14%氰丙基苯基-86%m×0.25mm×0.25μm；或其他等效色譜柱。棕色密實瓶：2ml、4ml，具聚四氟乙烯襯墊和實芯螺旋蓋。200W。一般實驗室常用儀器和設備。樣品樣品采集固定污染源廢氣采樣GB/T16157、HJ/T373HJ/T397的相關規(guī)定。固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)如圖2所示。66892457101131—排氣煙道；2—采樣槍；3—制冷除濕裝置；4—三通閥；5—吸附采樣管；6—旁路吸附管；7—干燥器；8—溫度計；9—壓力表；10—流量控制器；11—抽氣泵。圖2固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)示意圖2（5.2）相連，檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，調(diào)節(jié)采樣裝置流量，此采樣管僅作為調(diào)節(jié)流量用。GDX-103吸附采樣管（4.7.1）或活性炭吸附采樣管（4.7.2）兩端封口，BA端與制冷除濕裝置連接，待120120℃（有防爆安全要求的除外）0.5L/min10min（可根據(jù)廢氣濃度適當無組織排放監(jiān)控點空氣采樣無組織排放監(jiān)控點位布設、監(jiān)控點數(shù)目、采樣頻次、采樣時間，以及采樣操作執(zhí)行HJ/T55的相關規(guī)定。GDX-103吸附采樣管（4.7.1）或活性炭吸附采樣管（4.7.2）兩端封口，B端與空氣采樣器（5.1）連接，吸附采樣管垂直放置并固定在采0.5L/min～1.0L/min流量采集空氣樣品，同時記錄采樣流量、采樣時間及采樣點的環(huán)境溫度和大氣壓。采樣結束后立即用膠帽密封吸附采樣管兩端，避光保存。全程序空白樣品1GDX-103吸附采樣管（4.7.1）或活性炭吸附采樣樣品的保存樣品應避光保存，4℃下冷藏可保存7d。冷藏保存的樣品在預處理前應恢復至室溫。試樣的制備固定污染源廢氣樣品GDX-103吸附采樣管或活性炭吸附采樣管，去掉兩端密封膠帽，A段、B5ml2.00ml4.（.61in30in無組織排放監(jiān)控點空氣樣品GDX-103吸附采樣管或活性炭吸附采樣管，去掉兩端密封膠帽，A段、B5ml具塞玻璃試管中，在每個試管中各加入1.00l4.5.1mn30in全程序空白樣品（6.1.3）（6.3.2）相同的步驟制備全程序空白試樣。空白試樣的制備GDX-103.7.14.7.備（6.3.1）或（6.3.2）相同的步驟制備空白試樣。分析步驟氣相色譜參考分析條件進樣口：260℃；不分流進樣，0.75min45ml/min1.0μl。4min4℃/min808℃/min2401min；載4.1.8mmin。（ID30（.9，流量40lmn；350mmin（.，流量25lmn。標準曲線的建立移取氯苯類化合物標準使用溶液（46，用二硫化碳（4.1）配制成質(zhì)量濃度分別為1.00μg/ml、2.00μg/ml、5.00μg/ml、10.0μg/ml、20.0μg/ml的標準系列溶液（此為參考濃7.1（或峰高在本標準推薦的氣相色譜參考分析條件（7.1）下，10種氯苯類化合物氣相色譜圖如圖pA11003pA1100324106798058604020057.51012.51517.52022.5minFID2B,后部信號(2019E3\E20190718000024.D)1—氯苯；2—2-氯甲苯；3—3-氯甲苯；4—4-氯甲苯；5—1,3-二氯苯；6—1,4-二氯苯；7—1,2-二氯苯；8—1,3,5-三氯苯；9—1,2,4-三氯苯；10—1,2,3-三氯苯。圖3氯苯類化合物標準色譜圖（ρ=10.0μg/ml）試樣的測定7.6.3.6.3.6.3.）空白試驗按照與試樣的測定（7.3）相同的分析條件，進行空白試樣（6.4）的測定。結果計算與表示定性分析根據(jù)目標化合物的保留時間定性。必要時，可采用附錄C中另一根不同極性的毛細管色譜柱進行輔助定性或使用氣相色譜/質(zhì)譜法進行確認。結果計算固定污染源廢氣固定污染源廢氣樣品中氯苯類目標化合物的質(zhì)量濃度（ρi）按公式（1）計算：i

（A

B）Vnd

（1）式中：ρi——固定污染源廢氣樣品中目標化合物的質(zhì)量濃度，mg/m3；ρB——A、B段試樣中目標化合物的質(zhì)量濃度，μg/ml；V——解吸溶劑體積，ml；Vnd——固定污染源廢氣標準狀態(tài)下（273.15K，1013.25hPa）干氣采樣體積，L。無組織排放監(jiān)控點空氣無組織排放監(jiān)控點空氣樣品中氯苯類目標化合物的質(zhì)量濃度（ρj）按公式（2）計算：（Aj （A

B）Vr

（2）式中：ρj——無組織排放監(jiān)控點空氣樣品中目標化合物的質(zhì)量濃度，mg/m3；ρB——A、B段試樣中目標化合物的質(zhì)量濃度，μg/ml；V——解吸溶劑體積，ml；Vr——無組織排放監(jiān)控點空氣標準狀態(tài)下（273.15K，1013.25hPa）采樣體積，L。結果表示（控制精密度和準確度精密度0.100mg/m3、2.50mg/m36GDX-1030.5%～7.4%、1.3%～5.9%2.0%～12%、2.5%～4.8%，重復性限分0.01mg/m3、0.26mg/m3～0.31mg/m30.01mg/m3～0.04mg/m30.31mg/m3～0.41mg/m3。詳見附表B.1。0.100mg/m3、5.00mg/m36組活性炭吸2.0%～8.7%0.42%～4.7%，實驗室間相對標準偏差分別為4.9%～10%1.6%～9.7%，重復性限分0.01mg/m3～0.02mg/m3、0.21mg/m3～0.31mg/m30.02mg/m3～0.03mg/m3、0.35mg/m3～1.3mg/m3B.2。9.2準確度0.100mg/m3、2.50mg/m36GDX-103吸附采樣管，模擬無組織排放監(jiān)控點空氣采樣后測定，各組分的平均加標回收率分別為97.8%～107%、95.3%～98.3%B.1。0.100mg/m3、5.00mg/m36組活性炭吸附采樣管，模擬無組織排放監(jiān)控點空氣采樣后測定，各組分的平均加標回收率分別為89.0%～106%、82.0%～99.4%，詳見附表B.2。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制采樣儀器校正大氣采樣器等儀器應按照GB/T16157進行流量校準，采樣前應按HJ/T375和HJ/T47的要求檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。空白20個樣品或每批次（20個樣品/批）11個實驗室空白樣品，空白樣品中目標化合物濃度應低于方法檢出限。校準每批樣品應建立標準曲線，標準曲線的線性相關系數(shù)應≥0.995。每測定20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應分析1次標準曲線的中間濃度點標準溶液，其測定結果與標準值間的相對誤差應在±10%以內(nèi)，否則，應重新建立標準曲線。空白加標試驗每批樣品至少進行1個空白加標回收試驗，各組分的加標回收率應在70%～120%之間。穿透試驗如果GDX-103吸附采樣管或活性炭吸附采樣管中B段待測物的量大于等于A段待測物量的25%，表明吸附劑穿透，應適當減少采樣體積重新采樣測定。廢物處理附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限當固定污染源廢氣采樣體積為10L（標準狀態(tài)干氣體）、解吸液體積2.00ml，無組織排放監(jiān)控點空氣采樣體積為30L（標準狀態(tài)）、解吸液體積1.00ml時，本方法10種目標化合物的方法檢出限和測定下限見表A.1。表A.1氯苯類化合物的檢出限和測定下限化合物CAS號方法檢出限（mg/m3）測定下限（mg/m3）污染源廢氣無組織監(jiān)控點空氣污染源廢氣無組織監(jiān)控點空氣氯苯108-90-70.030.0080.120.0322-氯甲苯95-49-80.030.0090.120.0363-氯甲苯108-41-80.030.0080.120.0324-氯甲苯106-43-40.030.0080.120.0321,3-二氯苯95-50-10.030.0080.120.0321,4-二氯苯541-73-10.030.0080.120.0321,2-二氯苯106-46-70.040.010.160.041,3,5-三氯苯120-82-10.030.0080.120.0321,2,4-三氯苯108-70-30.020.0070.080.0281,2,3-三氯苯87-61-60.030.0080.120.032附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準確度GDX-103吸附采樣管或活性炭吸附采樣管中定量加入不同濃度的氯苯類化合物標準B.1～B.2。表B.1方法精密度和準確度（GDX-103吸附采樣管）序號化合物加標濃度（mg/m3）測定均值（mg/m3）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對（%）r（mg/m3）R（mg/m3）P（%）1氯苯0.1000.0970.7～5.22.00.010.0197.8±7.22.502.382.9～5.53.40.290.3595.3±6.622-氯甲苯0.1000.0981.2～5.82.80.010.01100±112.502.462.6～4.33.20.260.3298.3±6.433-氯甲苯0.1000.1041.4～6.22.50.010.01106±6.82.502.462.6～5.63.80.280.3698.3±7.444-氯甲苯0.1000.1001.7～5.13.40.010.01102±9.82.502.462.1～5.02.50.280.3198.3±5.051,3-二氯苯0.1000.1030.9～5.94.20.010.0299.4±132.502.421.9～5.04.80.290.4297.1±9.661,4-二氯苯0.1000.1071.0～5.54.50.010.02107±9.22.502.441.9～5.04.00.280.3897.6±7.671,2-二氯苯0.1000.1021.7～6.5120.010.0498.6±102.502.452.2～5.93.20.290.3497.8±6.081,3,5-三氯苯0.1000.0981.2～5.94.20.010.0298.4±8.22.502.401.4～5.83.70.290.3695.9±7.091,2,4-三氯苯0.1000.1041.0～5.35.00.010.02103±142.502.441.3～5.74.20.300.4097.6±8.0101,2,3-三氯苯0.1000.1050.5～7.44.60.010.02103±122.502.461.5～6.24.20.310.4198.1±8.0表B.2方法精密度和準確度（活性炭吸附采樣管）序號化合物加標濃度（mg/m3）測定均值（mg/m3）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對（%）重復性限r(nóng)（mg/m3）再現(xiàn)性限R（mg/m3）P（%）1氯苯0.1000.1042.5～7.06.40.010.02104±9.85.004.840.48～3.63.20.260.4997.1±6.822-氯甲苯0.1000.1032.0～8.76.10.020.02103±9.65.004.780.46～4.74.20.290.6396.0±9.033-氯甲苯0.1000.1032.3～6.85.50.020.02102±8.25.004.960.80～4.01.80.310.3899.4±4.444-氯甲苯0.1000.1042.1～5.74.90.010.02106±5.85.004.800.46～3.06.50.240.9096.1±1351,3-二氯苯0.1000.0992.1～6.26.00.010.0299.4±9.65.004.700.42～3.07.10.210.9594.0±1361,4-二氯苯0.1000.0992.1～5.96.80.010.0298.7±105.004.700.53～3.09.70.221.394.1±1371,2-二氯苯0.1000.0952.0～7.96.70.010.0295.8±135.004.550.63～4.17.40.290.9791.2±1381,3,5-三氯苯0.1000.1002.1～6.2100.010.0399.1±185.004.700.48～3.91.60.310.3594.1±4.091,2,4-三氯苯0.1000.0952.0～5.85.20.010.0295.4±125.004.320.48～3.64.80.220.6186.7±8.6101,2,3-三氯苯0.1000.0892.6～6.65.40.010.0289.0±115.004.090.49～3.42.50.220.3582.0±4.8附錄C（資料性附錄）根據(jù)實驗室條件，除可使用（5.4）中毛細管色譜柱作為分析用柱外，也可選擇以下毛細管色譜柱作為分析用柱，或用于輔助定性。 35%苯基-65%二甲基聚硅氧烷，30m×0.25mm×0.25μm。氣相色譜參考分析條件：進樣口：260℃；不分流進樣，0.75min45ml/min；進樣量：1.0μl。4min4℃/min808℃/min2401min；載4.1.8mmin。（ID30（.9，流量40lmn；FID1