類農藥總量的測定頂空ii目 次前言 ii適范圍 1規性用件 1術和義 1方原理 2干和除 2試和料 2儀和備 3樣品 3分步驟 4果算表示 5密和確度 6量證質控制 7物理 7附錄A資性錄）方法精度準度 811土壤和沉積物二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農藥總量的測定頂空/氣相色譜法本標準規定了測定土壤和沉積物中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農藥總量的頂空/氣相色譜法。鹽本標準不適用于含烴基黃原酸及其鹽類土壤和沉積物樣品的測定。當取樣量為2g，以代森錳鋅計時，方法檢出限為0.05mg/kg，測定下限為0.20mg/kg；以二硫化碳計時，方法檢出限為0.03mg/kg，測定下限為0.12mg/kg。GB17378.3 3GB17378.5 5HJ494水質采樣技術指導HJ495水質采樣方案設計技術規定HJ613土壤干物質和水分的測定重量法HJ/T91 HJ/T166 下列術語和定義適用于本標準。3.1二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農藥總量thedithiocarbamatepesticides指在本標準規定的條件下，分子結構中含二硫代氨基甲酰基的農藥（代森錳鋅、福美雙、22鹽（）鹽硫酸H2O4：ρ=1.4，。SC22HO。NC。在馬弗爐中400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉移至密封玻璃瓶中保存。2O)。CH7O2SClHONH：c（NaOH）=10mol/L。稱取20g氫氧化鈉（6.6）溶于少量實驗用水中，稀釋至50ml。c（H2SO4）=3mol/L。取81l硫酸6.100。。稱取2.5g6.）和2.5g6.5800l實驗用水，溶解并混勻，用氫氧化鈉溶液（6.7）調節pH為9.0~10.0。2O）=15。稱取75g（6.500l（68CH6NS4Mn：≥7.5。ρ=100μg/ml。0g（.1g）6100l（6.9）420.20μg/ml～20.0μg/ml。分別取適量代森錳鋅標準貯備液（6.12）于10ml棕色容量瓶中，用EDTA-半胱氨酸堿33性溶液（6.9）定容，配制成0.20μg/ml、0.60μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml、6.00μg/ml、10.0μg/ml和20.0μg/ml標準使用液，臨用現配，不少于5個濃度點。6.14（SO2270～830（50目20目。1602。6.1599.999%。63Ni/30長0.32內徑（22螺旋。120/min。0.01g0.1mg。樣品按照HJ/T166的相關規定進行土壤樣品的采集和保存；按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、HJ495和HJ/T91的相關規定進行沉積物樣品的采集和保存。樣品應于潔凈的采樣瓶（7.6）中保存，運輸過程中應避光、密封、冷藏。如暫不能分析，應將樣品置于4℃以下冷藏保存，保存時間不超過5d。在稱取樣品時，另稱取一份樣品進行水分的測定。按照HJ613測定土壤樣品干物質含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品含水率。去除新鮮樣品中的石子、葉片等異物，混勻。稱取2g（精確到0.01g）樣品和3g（精確到0.1g）氯化鈉（6.3）于22ml頂空瓶中，準確加入1.0mlEDTA-半胱氨酸堿性溶液（6.9）和7.0l硫酸溶液6.187.4上以120次/min的頻率振蕩90min后，24h內完成分析。4420.013精0.1g）（6.3）22ml8.0ml120次/min的頻率室溫振蕩10min后，24h內完成分析。以石英砂（6.14）代替試樣，按與試樣制備（8.3）相同的步驟進行空白試樣的制備。2min0.04min0.5。進樣口溫度：21℃；載氣（65）流速：20/n（恒流模式；進樣方式：分流進（:162n10℃n升到12n，15℃/min2004。72g（0.01g）（6.14）、3g（0.1g）6.）、70l6.1）和1.0l6.10.20μg0.60μg1.00μg2.00μg6.00μg10.0μg和20.0μg80120次/min的0n（9.在本標準推薦的儀器參考條件（9.1）下，代森錳鋅酸解生成二硫化碳的參考色譜圖見圖1。55圖1代森錳鋅酸解生成二硫化碳的標準色譜圖將制備好的酸解試樣（8.3.1）和未酸解試樣（8.3.2）置于自動頂空進樣器（7.3）上，按照與工作曲線（9.2）相同的儀器條件進行試樣的測定。按照與試樣測定（9.4）相同的操作步驟進行空白試樣（8.4）的測定。t±3s，ts土壤中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農藥總量按公式（1）計算：1w1m

（1）式中：1（），gkg；m1——由工作曲線所得酸解試樣中代森錳鋅的質量，μg；m0——由工作曲線所得未酸解試樣中二硫化碳折算成代森錳鋅的質量，μg；m——（，g；wdm——土壤樣品中干物質含量，%。2沉積物中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農藥總量按公式（2）計算：2w2

O

（2）式中：2鹽（gkg；66m2——由工作曲線所得酸解試樣中代森錳鋅的質量，μg；m3——由工作曲線所得未酸解試樣中二硫化碳折算成代森錳鋅的質量，μg；'——（，g；2wHO——沉積物樣品含水率，%。2土壤或沉積物中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農藥總量以二硫化碳計時，按公式（3）計算。2wcs2

0.574

（3）2s鹽gkg；0.574——2w——（）（w2）鹽）（gkg。測定結果小數點后位數的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數字。精密度0.30mg/kg、1.00mg/kg、9.00mg/kg61.4%～4.1%、1.1%～3.8%0.9%～2.6%6.8%、9.9%8.2%0.02mg/kg、0.08mg/kg0.48mg/kg0.06mg/kg、0.28mg/kg2.0mg/kg。0.30mg/kg、1.00mg/kg、9.00mg/kg土壤、壤土型土壤和黏土型土壤樣品進行6次重復測定。實驗室內相對標準偏差分別為1.～..84.8和1.1～5.19.09.6和5.6；0.04mg/kg、0.08mg/kg0.80mg/kg0.08mg/kg、0.27mg/kg1.6mg/kg。1.00mg/kg9.00mg/kg6次重復測定。實驗室內相對標準偏差分別為1.8%～4.0%、1.3%～5.8%、6.8%0.07mg/kg、1.1mg/kg；0.32mg/kg、1.9mg/kg。以代森錳鋅計和二硫化碳計的方法精密度匯總數據參見附錄A。準確度0.30mg/kg1.00mg/kg9.00mg/kg1.00mg/kg682%~107%91%~106%87%~107%101%±18%、96%±18%101%±12%100%77±15%。1.00mg/kg9.00mg/kg685%~103%；加標99%±22%、94%±12%。以代森錳鋅計和二硫化碳計的方法準確度匯總數據參見附錄A。20（20/）校準工作曲線的相關系數≥0.995，否則重新建立工作曲線。每分析20個樣品或每批次（少20/±15%以內。平行樣20（20/）30%。20（20/）70%～130%之間。使用過的標準物質及廢酸應集中收集，委托有資質的單位進行處置。88附錄A（）表A.1方法的精密度匯總表化合物基體類型加標濃度（mg/kg）平均值（mg/kg）實驗室內相對標準偏差（%）實驗室間相對標準偏差（%）重復性限r（mg/kg）再現性限R（mg/kg）0.300.301.4~4.16.80.020.06空白石英砂1.000.981.1~3.89.90.080.28二硫代9.008.540.9~2.68.20.482.0砂土型土壤0.300.301.6~8.69.00.040.08氨基甲酸酯壤土型土壤1.000.961.8~4.89.60.080.27（鹽類黏土型土壤9.009.111.1~5.15.60.801.6農藥（以代森錳鋅計）湖庫型沉積物1.000.991.8~4.0110.070.32河流型沉積物9.008.451.3~5.86.81.11.9農用地含代森錳鋅土壤1.00—4.1~11———0.170.172.4~4.27.90.020.04空白石英砂0.570.561.1~3.89.30.040.15二硫代5.164.890.9~2.68.30.281.2砂土型土壤0.170.172.2~8.27.70.020.04氨基甲酸酯壤土型土壤0.570.551.8~4.89.30.050.15（鹽類黏土型土壤5.165.221.1~5.15.60.460.92農藥（以二硫化）湖庫型沉積物0.570.561.8~4.0110.040.18河流型沉積物5.164.841.3~7.56.80.641.1農用地含代森錳鋅土壤0.57—4.1~11———99表A.2方法的準確度匯總表化合物名稱樣品類型加標濃度（mg/kg）加標回收率范圍（%）加標回收率P加標回收率標SP（%）加標回收率最終值P2S（%）P砂土型土壤0.3087~1131019.0101±18二硫代氨壤土型土壤1.0082~107969.196±18基甲酸酯黏土型土壤9.0091~1061015.8101±12（鹽）類湖庫型沉積物1.0081~110991199±22農藥（以代森錳鋅河流型沉積物9.0085~103946.294±12計）