水質(zhì)17種苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法ii目 次前言 ii1用圍 12范引文件 13法理 14擾消除 15劑材料 26器設(shè)備 3738析驟 49果算表示 610密和確度 8質(zhì)保和量制 912物理 10附錄A（規(guī)性錄）法的出和定限 附錄B（資性錄）譜參條件 12附錄C（資性錄）法的密和確度 1411水質(zhì)17種苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中17種苯胺類(lèi)化合物的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。4-2,4-3-4-2-3-2-2,6-2-甲基3,3'-2,6-二乙基苯胺等17種苯胺類(lèi)化合物的測(cè)定。0l701～3μg/L0.4μg/L～12μg/L100ml（50倍10l160.07～0.1，測(cè)定0.028μg/L～0.4A。HJ/T91 HJ/T164 樣品經(jīng)過(guò)濾后直接進(jìn)樣或經(jīng)陽(yáng)離子交換固相萃取柱富集和凈化后進(jìn)樣，用液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜分離檢測(cè)苯胺類(lèi)化合物。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。227.1（5.）甲醇（CH3OH）乙醇（C2H5OH）甲酸（HCOOH）乙酸（CH3COOH）鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。氨水：ρ（NH3·H2O）=0.91g/ml，優(yōu)級(jí)純。（NaOH）。（Na2S2O3）1+1。φ（HCOOH）=0.005%。50.0μl1L3+97。用乙酸（5.4）和水按3：97體積比混合。1+9。用甲醇（5.1）和水按1：9體積比混合。c（NaOH）=1mol/L。稱(chēng)取4g氫氧化鈉（5.7）溶于水中，用水稀釋至100ml。5+95。用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按5：95體積比混合。1+9。用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按1：9體積比混合。ρ=100mg/L～1000mg/L。-10ρ=1.00mg/L～10.0mg/L。（5.（523-10.01.00mg/L-10℃以下冷凍、避光保存，可保存1個(gè)月。ρ=100mg/L。推薦內(nèi)標(biāo)物為苯胺-d5，也可使用其他同位素物質(zhì)。用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷凍、避光保存。也可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，33參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。ρ=1.00mg/L（。將內(nèi)標(biāo)貯備液（5.18）按需要用甲醇（5.1）稀釋?zhuān)?10℃以下冷凍、避光保存，可保存1個(gè)月。ρ=100。替代物為聯(lián)苯胺-d8，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10℃以下冷凍、避光保存。也可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。ρ=1.00參考濃度。將替代物貯備液（5.20）按需要用甲醇（5.1）稀釋?zhuān)?10℃以下冷凍、避光保存，可保存1個(gè)月。混合型陽(yáng)離子交換固相萃取柱：填料為苯磺酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物，150mg/6ml，或其他等效萃取柱。500mg/6濾膜：0.22μm0.45μm5.2599.99%。液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）31502.0mmC18（）500ml10μl、50μl、100μl500、1.0。樣品按照J(rèn)T91和JT146.5pH7～8pH7～8，每500l0g5.843d3,3'-5d7d44樣品（7.1）經(jīng)0.22μm濾膜（5.24）過(guò)濾，棄去至少1ml初濾液后，移取1.0ml過(guò)濾后的樣品于棕色進(jìn)樣瓶中，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.19），混勻待測(cè)。將混合型陽(yáng)離子交換固相萃取柱（5.22）固定在固相萃取裝置（6.4）上，依次用10ml甲醇（5.1）10ml100ml（7.1）20.0μl3ml/min5ml4ml（5.25）107.0ml氨50℃11.0500μl1.0試樣V12.0ml），10.0μl（5.19）注1：不同的混合型陽(yáng)離子交換固相萃取柱（5.22）對(duì)鄰苯二胺的回收率差異很大，若需凈化樣品中的鄰苯二胺等苯胺類(lèi)化合物（2-硝基苯胺除外），可以選擇硅膠基質(zhì)陽(yáng)離子交換固相萃取柱1.0ml～5.0ml15.0ml氨水甲醇溶液Ⅱ（5.15），（5.22）相同。2：4d14d3：（5.9）pH3（5.2）0.45μmpH用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。流動(dòng)相A：甲酸溶液（5.10），流動(dòng)相B：甲醇（5.1），梯度洗脫程序見(jiàn)表1；流速：0.2ml/min；柱溫：40℃；進(jìn)樣體積：10μl。55表1梯度洗脫程序時(shí)間（min）流動(dòng)相A（%）流動(dòng)相B（%）0.09550.595510.0109010.195515.0955離子源：電噴霧離子源（ESI），正離子模式。監(jiān)測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）。其余條件參見(jiàn)附錄B。校準(zhǔn)52-3-10.050.0μg/L100200500μg/L10001.005.0010.0μg/L20.050.0μg/L100μg/L（）1.0ml10.0μl（5.19），混勻待測(cè)。（.1（2-3-200μg/L20.0μg/L）。661—苯胺聯(lián)苯胺替代物硝基苯胺；14—3-氯苯胺；15—2-萘胺；16—2,6-二甲基苯胺；17—2-甲基-6-乙基苯胺；18—3,3'-二氯聯(lián)苯胺；19—2,6-二乙基苯胺。圖117種苯胺類(lèi)化合物和內(nèi)標(biāo)物、替代物的總離子流色譜圖按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2.1）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（7.2）的測(cè)定。按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（7.3）的測(cè)定。12標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品中該目標(biāo)化合物的保留時(shí)間的相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)小于（Kstd）2Ksam

A2100%A1

（1）式中：Ksam——樣品中目標(biāo)化合物定性子離子的相對(duì)豐度，%；77A2——樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定性子離子的響應(yīng)值；A1——樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定量子離子的響應(yīng)值。AK 2100%Astd1

（2）式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)化合物定性子離子的相對(duì)豐度，%；Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定性子離子的響應(yīng)值；Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定量子離子的響應(yīng)值。表2定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差Kstd/%Ksam允許的偏差/%Kstd＞50±2020＜Kstd≤50±2510＜Kstd≤20±30Kstd≤10±50樣品中苯胺類(lèi)化合物的質(zhì)量濃度（μg/L），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算：i1iD式中：i——樣品中第i種苯胺類(lèi)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；1i——iμg/L；D——稀釋倍數(shù)。樣品中苯胺類(lèi)化合物的質(zhì)量濃度（μg/L），按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算：

（3）1iV1Di V

（4）式中：i——樣品中第i種苯胺類(lèi)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；1i——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣中第i種苯胺類(lèi)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；V1——試樣體積，ml；V——取樣體積，ml；D——稀釋倍數(shù)。88測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度62-3-10.0、100μg/L500μg/L，1.0010.0μg/L50.0μg/L61.5%～15%0.79%～11%0.55%～10%；2.2%～9.8%、3.2%～8.6%和3.1%～6.9%0.1～21.3/～17L和4.9～66.1g/～3、1.7μg/L～21μg/L和6.7μg/L～73μg/L。623100L和50010.0μg/L50.0μg/L61.1%～17%0.59%～19%4.8%～10%4.1%～8.3%1.5μg/L～21μg/L6.1μg/L～99μg/L2.1μg/L～28μg/L8.2μg/L～126。623100L和50010.0μg/L50.0μg/L61.0～8和0.8～56.8～12%1.3μg/L～28μg/L5.5μg/L～762.4μg/L～32μg/L10μg/L～117μg/L。62-3-0.4002.00μg/L10.0μg/L，0.0400.200μg/L1.00μg/L62.5%～16%3.6%～14%1.1%～14%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.6%～13%、3.4%～13%和5.0%～10%；重復(fù)性限分別為0.007μg/L～0.10μg/L、0.032μg/L～0.46μg/L和0.13μg/L～2.0μg/L；再現(xiàn)性限分別為0.008μg/L～0.11μg/L、0.039μg/L～0.89μg/L和0.20μg/L～3.0μg/L。6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)2-硝基苯胺和3-硝基苯胺的加標(biāo)濃度為2.00μg/L和10.0μg/L，其余苯胺0.200μg/L1.00μg/L6驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.7%～18%和2.1%～16%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.6%～13%4.9%～11%0.034μg/L～0.66μg/L0.14μg/L～2.1μg/L；0.046μg/L～0.77μg/L0.21μg/L～3.4。6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)2-硝基苯胺和3-硝基苯胺的加標(biāo)濃度為4.00μg/L和20.0μg/L，其余苯胺990.400μg/L2.00μg/L6實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.4%～15%和1.1%～17%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%～16%6.8%～14%0.057μg/L～0.82μg/L0.27μg/L～5.1μg/L；0.062μg/L～1.6μg/L0.42μg/L～8.4μg/L。方法精密度匯總數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄C。準(zhǔn)確度623100L和50010.0μg/L50.0μg/L6標(biāo)回收率范圍分別為80.1%～112%和81.5%～105%，加標(biāo)回收率最終值分別為90.6%±18.4%～98.4%±12.6%91.5%±15.2%～96.0%±9.4%。623100L和50010.0μg/L50.0μg/L6加標(biāo)回收率范圍分別為77.7%～116%和80.0～107%，加標(biāo)回收率最終值分別為87.8%±13.2%～96.8%±15.2%89.3%±15.8%～96.1%±11.2%。6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)2-硝基苯胺和3-硝基苯胺的加標(biāo)濃度為2.00μg/L和10.0μg/L，其余苯胺0.200μg/L1.00μg/L6加標(biāo)回收率范圍分別為75.0%～113%和70.4～107%，加標(biāo)回收率最終值分別為82.8%±17.6%～90.9%±23.2%83.7%±17.0%～90.5%±17.0%。6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)2-硝基苯胺和3-硝基苯胺的加標(biāo)濃度為4.00μg/L和20.0μg/L，其余苯胺0.400μg/L2.00μg/L6定：加標(biāo)回收率范圍分別為70.8%～112%和69.2%～115%，加標(biāo)回收率最終值分別為79.7%±11.0%～94.6%±22.6%83.2%±23.0%～91.8%±21.0%。方法準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄C。20（≤20/校準(zhǔn)每批樣品應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。20（≤20/20%1010平行樣每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）至少測(cè)定一個(gè)平行樣，平行樣的相對(duì)偏差應(yīng)≤25%。20（≤20/70%～120%60%～120%之間。替代物采用固相萃取法時(shí)，每個(gè)樣品都需要加入替代物，替代物的加標(biāo)回收率應(yīng)在70%～120%之間。1111附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限表A.1給出了本方法中目標(biāo)化合物的方法檢出限和測(cè)定下限，固相萃取法以取樣體積為100ml（富集50倍）時(shí)計(jì)。表A.1方法的檢出限和測(cè)定下限序號(hào)化合物名稱(chēng)英文名稱(chēng)CAS編號(hào)直接進(jìn)樣法固相萃取法檢出限（μg/L）測(cè)定下（μg/L）檢出限（μg/L）測(cè)定下1鄰苯二胺o-Phenylenediamine95-54-50.20.8——2苯胺Aniline62-53-30.20.80.020.083聯(lián)苯胺Benzidine92-87-50.20.80.0070.0284對(duì)甲苯胺p-Toluidine106-49-00.20.80.010.045鄰甲氧基苯胺o-Anisidine90-04-00.20.80.0070.0286鄰甲苯胺o-Toluidine95-53-40.10.40.0070.02874-硝基苯胺4-Nitroaniline100-01-60.20.80.0070.02882,4-二甲基苯胺2,4-Dimethylaniline95-68-10.20.80.0070.02893-硝基苯胺3-Nitroaniline99-09-2280.10.4104-氯苯胺4-Chloroaniline106-47-80.20.80.010.04112-硝基苯胺2-Nitroaniline88-74-43120.10.4123-氯苯胺3-Chloroaniline108-42-90.20.80.010.04132-萘胺2-Aminonaphthalene91-59-80.10.40.0070.028142,6-二甲基苯胺2,6-Dimethylaniline87-62-70.20.80.010.04152-甲基-6-乙基苯胺2-Methyl-6-ethylaniline24549-06-20.20.80.0080.032163,3'-二氯聯(lián)苯胺3,3'-Dichlorobenzidine91-94-10.31.20.0070.028172,6-二乙基苯胺2,6-Diethylaniline579-66-80.10.40.010.041212附錄B（資料性附錄）質(zhì)譜參考條件a）噴霧電壓：5500V。b）離子源溫度：600℃。c）5Pa（60psi）。d）5Pa（60psi）。e）5Pa（35psi）。f）B.1表B.1目標(biāo)化合物的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件序號(hào)化合物名稱(chēng)母離子（m/z）子離子（m/z）駐留時(shí)間（s）去簇電碰撞室入碰撞室出碰撞電1鄰苯二胺109.192.1*0.03561072265.13352苯胺-d5（內(nèi)標(biāo)）99.082.1*0.03431253154.17413苯胺93.977.0*0.037811-12851.1-1464聯(lián)苯胺-d8（替代物）193.2174.1*0.0370111329148.111345聯(lián)苯胺185.0167.1*0.037971237141.26356對(duì)甲苯胺108.191.1*0.03611062865.111377鄰甲氧基苯胺124.1109.1*0.03561042492.13258鄰甲苯胺108.291.1*0.03611062865.111371313續(xù)表序號(hào)化合物名稱(chēng)母離子（m/z）子離子（m/z）駐留時(shí)間（s）去簇電（V）碰撞室入口電壓（V）碰撞室出（V）碰撞電94-硝基苯胺139.1122.1*0.03601051992.1630102,4-二甲基苯胺122.1107.2*0.03731082379.1533113-硝基苯胺139.293.1*0.03561022476.1241124-氯苯胺127.993.2*0.03577823111.1933132-硝基苯胺139.0121.0*0.035510211590.91721143-氯苯胺128.093.1*0.03577823111.0933152-萘胺144.1127.1*0.03671023177.0550162,6-二甲基苯胺122.0105.3*0.03531012579.0329172-甲基-6-乙基苯胺136.191.1*0.0343101430117.11326183,3'-二氯聯(lián)苯胺253.1217.2*0.0375101130182.01441192,6-二乙基苯胺150.2105.1*0.03481142891.3732注1：帶*的為二級(jí)質(zhì)譜的定量子離子，另一個(gè)為定性子離子。注2：對(duì)于不同質(zhì)譜儀器，參數(shù)可能存在差異，測(cè)定前應(yīng)將質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化到最佳。1414附錄C（）表C.1～表C.4和表C.5～表C.6分別給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度。表C.1空白樣品加標(biāo)測(cè)定的精密度匯總表（直接進(jìn)樣法）序號(hào)化合物名稱(chēng)加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）1鄰苯二胺1.001.01.7～8.25.90.10.210.010.11.8～9.94.51.72.050.049.31.4～9.33.47.78.52苯胺1.001.03.7～9.39.80.20.310.010.11.4～7.56.81.62.450.049.42.1～7.05.46.39.43聯(lián)苯胺1.001.03.1～9.08.00.20.310.010.12.2～8.24.71.72.050.048.81.4～6.15.76.29.64對(duì)甲苯胺1.001.02.9～9.96.00.20.210.010.21.1～9.35.71.72.250.048.51.5～8.85.37.09.65鄰甲氧基苯胺1.001.02.0～9.54.10.20.210.010.00.93～8.15.01.62.050.048.80.57～5.93.16.06.96鄰甲苯胺1.001.01.8～6.32.20.10.110.010.31.6～8.93.21.71.850.049.21.4～7.83.76.67.874-硝基苯胺1.001.01.6～134.90.20.210.010.01.3～8.56.71.62.450.049.10.60～7.16.36.41082,4-二甲基苯胺1.001.01.8～113.60.20.210.010.12.8～9.23.91.41.750.048.20.55～5.73.64.96.71515續(xù)表序號(hào)化合物名稱(chēng)加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）93-硝基苯胺10.0102.9～9.35.6221001012.4～9.74.617205004862.3～8.33.16673104-氯苯胺1.001.02.0～103.50.20.210.09.90.79～103.91.71.950.048.80.84～8.14.46.48.4112-硝基苯胺10.0105.2～107.0231001003.1～6.86.014215005031.6～6.33.55771123-氯苯胺1.001.03.3～137.90.20.310.09.81.4～7.44.31.31.750.048.92.0～7.54.26.98.5132-萘胺1.001.01.5～126.50.20.310.010.02.2～7.74.31.61.950.048.91.6～6.74.96.28.8142,6-二甲基苯胺1.001.01.6～145.00.20.210.09.91.4～9.35.01.72.150.049.12.3～7.45.36.59.3152-甲基-6-乙基苯胺1.001.02.8～128.60.20.310.09.71.5～6.48.61.42.650.047.61.4～7.96.95.811163,3'-二氯聯(lián)苯胺1.000.92.4～9.28.50.20.310.09.71.8～117.11.72.550.049.02.1～105.88.611172,6-二乙基苯胺1.001.01.5～158.20.30.310.09.91.2～117.31.82.650.049.01.1～104.79.4111616表C.2實(shí)際樣品加標(biāo)測(cè)定的精密度匯總表（直接進(jìn)樣法）序號(hào)化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）1鄰苯二胺地表水10.09.42.7～174.82.22.450.046.33.1～6.84.16.78.2工業(yè)廢水10.08.81.0～9.97.51.72.450.044.72.4～159.010142苯胺地表水10.09.82.1～106.41.82.450.046.91.7～175.81213工業(yè)廢水10.010.21.4～6.38.71.32.750.047.82.6～128.59.4143聯(lián)苯胺地表水10.09.44.0～7.55.91.52.150.047.21.7～196.11314工業(yè)廢水10.09.42.2～146.82.22.750.047.81.9～147.811144對(duì)甲苯胺地表水10.09.61.3～9.77.61.72.650.047.01.1～175.81112工業(yè)廢水10.09.31.4～11101.73.150.048.11.7～155.99.8125鄰甲氧基苯胺地表水10.09.72.5～156.82.12.750.047.21.1～9.66.37.711工業(yè)廢水10.09.32.1～12121.73.450.046.31.3～118.57.6136鄰甲苯胺地表水10.09.52.6～115.02.02.350.046.90.59～155.91113工業(yè)廢水10.09.32.0～168.42.43.150.046.41.8～147.98.11374-硝基苯胺地表水10.09.32.2～139.62.13.250.048.00.65～6.14.86.18.5工業(yè)廢水10.09.81.0～12121.73.750.047.11.8～7.19.55.91482,4-二甲基苯胺地表水10.09.81.5～145.92.12.550.046.42.2～105.77.910工業(yè)廢水10.09.81.1～187.02.42.950.047.71.4～107.77.4121717續(xù)表序號(hào)化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）93-硝基苯胺地表水100964.2～7.65.316205004711.0～136.799126工業(yè)廢水100972.0～177.128325004681.1～7.87.276117104-氯苯胺地表水10.09.42.1～167.42.22.850.047.41.2～135.48.711工業(yè)廢水10.09.93.1～139.02.33.350.0472.0～8.79.17.314112-硝基苯胺地表水100954.0～117.621285004712.0～117.685126工業(yè)廢水100912.1～129.119295004633.7～7.87.067109123-氯苯胺地表水10.09.61.4～127.21.82.650.047.41.7～9.86.97.812工業(yè)廢水10.09.62.3～127.81.92.750.047.82.2～6.27.65.511132-萘胺地表水10.09.61.3～168.92.43.250.047.01.6～9.14.48.49.6工業(yè)廢水10.09.91.4～119.61.83.150.048.00.94～9.56.16.310142,6-二甲基苯胺地表水10.09.31.4～9.29.21.52.850.045.80.81～108.17.412工業(yè)廢水10.09.31.3～13111.73.450.046.41.1～8.2116.315152-甲基-6-乙基苯胺地表水10.09.22.1～118.51.62.650.046.41.3～8.17.47.212工業(yè)廢水10.09.11.2～8.48.81.32.550.045.61.7～8.6106.014163,3'-二氯聯(lián)苯胺地表水10.09.11.7～13101.52.950.045.81.8～8.88.37.913工業(yè)廢水10.09.12.9～129.71.83.050.046.01.1～159.99.516172,6-二乙基苯胺地表水10.09.31.1～13102.03.250.046.31.0～8.57.26.911工業(yè)廢水10.09.21.5～11121.43.350.046.00.68～7.78.86.1131818表C.3空白樣品加標(biāo)測(cè)定的精密度匯總表（固相萃取法）序號(hào)化合物名稱(chēng)加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）1苯胺0.0400.0377.7～138.60.0100.0130.2000.1766.9～9.06.00.0400.0471.000.9181.4～8.86.10.140.202聯(lián)苯胺0.0400.0386.9～106.70.0090.0110.2000.1744.0～115.20.0420.0461.000.9101.4～106.20.180.233對(duì)甲苯胺0.0400.0343.4～12120.0070.0130.2000.1694.2～8.88.00.0330.0481.000.8982.6～9.66.10.150.214鄰甲氧基苯胺0.0400.0352.6～13130.0090.0160.2000.1705.0～9.88.30.0340.0501.000.8961.4～7.88.90.140.265鄰甲苯胺0.0400.0362.7～128.80.0070.0110.2000.1703.6～9.07.20.0320.0451.000.8811.8～145.00.180.2164-硝基苯胺0.0400.0342.7～9.98.80.0070.0100.2000.1793.6～129.10.0440.0611.000.8801.9～8.36.90.150.2272,4-二甲基苯胺0.0400.0362.9～11110.0070.0130.2000.1733.8～116.50.0370.0461.000.8901.6～6.97.80.130.2383-硝基苯胺0.4000.363.6～165.00.100.102.001.744.0～12130.460.8910.09.133.0～109.52.03.01919續(xù)表序號(hào)化合物名稱(chēng)加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）94-氯苯胺0.0400.0342.5～9.07.00.0070.0090.2000.1715.6～117.20.0400.0501.000.8632.7～8.19.10.160.26102-硝基苯胺0.4000.345.4～128.20.090.112.001.804.2～113.40.380.3910.09.483.9～9.27.61.82.6113-氯苯胺0.0400.0343.8～9.79.00.0070.0110.2000.1655.3～117.80.0350.0481.000.8482.7～9.88.70.160.25122-萘胺0.0400.0363.3～126.80.0090.0110.2000.1685.7～14100.0430.0621.000.8893.3～11100.150.30132,6-二甲基苯胺0.0400.0355.1～9.67.50.0080.0100.2000.1674.8～117.90.0360.0491.000.8542.1～108.10.150.24142-甲基-6-乙基苯胺0.0400.0353.4～9.06.00.0070.0080.2000.1684.6～105.00.0350.0391.000.8381.3～9.57.70.130.22153,3'-二氯聯(lián)苯胺0.0400.0342.9～104.60.0080.0080.2000.1683.8～136.20.0350.0431.000.8991.1～9.88.10.170.26162,6-二乙基苯胺0.0400.0353.8～9.2110.0070.0120.2000.1685.2～135.70.0370.0431.000.8952.1～7.96.60.140.212020表C.4實(shí)際樣品加標(biāo)測(cè)定的精密度匯總表（固相萃取法）序號(hào)化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）1苯胺地表水0.2000.1821.7～17130.0550.0831.000.9022.5～8.09.70.140.28工業(yè)廢水0.4001.271.7～13110.300.482.002.741.7～8.6110.430.942聯(lián)苯胺地表水0.2000.1753.8～149.40.0490.0651.000.8882.6～12110.190.32工業(yè)廢水0.4000.3314.0～105.80.0720.0852.001.782.9～7.66.80.270.423對(duì)甲苯胺地表水0.2000.1705.6～13130.0480.0751.000.882.2～117.20.150.22工業(yè)廢水0.4000.3313.4～128.80.0730.102.001.821.7～8.39.30.290.554鄰甲氧基苯胺地表水0.2000.1704.6～14110.0440.0671.000.9052.7～8.59.40.140.27工業(yè)廢水0.4000.3283.0～13100.0740.122.001.811.4～13100.360.605鄰甲苯胺地表水0.2000.1734.8～139.60.0460.0631.000.8872.3～8.36.80.160.22工業(yè)廢水0.4000.3334.2～115.70.0690.0832.001.811.1～137.30.330.4864-硝基苯胺地表水0.2000.1784.0～149.60.0430.0621.000.8873.8～119.80.170.29工業(yè)廢水0.4000.5433.0～8.8110.0950.182.002.003.3～159.70.500.7172,4-二甲基苯胺地表水0.2000.1744.2～129.30.0410.0591.000.8792.1～106.30.160.21工業(yè)廢水0.4000.4643.5～11120.0880.172.001.891.6～178.20.480.6283-硝基苯胺地表水2.001.765.3～189.80.660.7710.08.993.0～13112.13.4工業(yè)廢水4.003.453.3～13150.821.620.018.02.5～15145.18.42121續(xù)表序號(hào)化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）94-氯苯胺地表水0.2000.1724.6～129.30.0440.0601.000.8812.8～9.4110.160.31工業(yè)廢水0.4000.6383.5～14110.130.242.002.005.2～8.9130.360.78102-硝基苯胺地表水2.001.743.4～15110.420.6410.08.442.3～128.21.62.4工業(yè)廢水4.003.382.0～15130.731.420.016.92.8～137.04.04.9113-氯苯胺地表水0.2000.1694.3～12120.0420.0671.000.8422.7～12100.190.30工業(yè)廢水0.4000.4843.0～12110.0930.172.001.824.2～13130.340.75122-萘胺地表水0.2000.1694.8～14110.0400.0631.000.8464.3～9.2110.170.31工業(yè)廢水0.4000.6922.0～10160.110.332.002.064.1～11140.400.88132,6-二甲基苯胺地表水0.2000.1683.1～139.60.0360.0561.000.8553.6～13110.210.32工業(yè)廢水0.4000.3191.4～136.80.0720.0902.001.723.2～128.00.400.53142-甲基-6-乙基苯胺地表水0.2000.1663.5～14110.0380.0601.000.8372.5～14100.210.30工業(yè)廢水0.4000.3214.3～125.20.0720.0802.001.693.8～127.70.350.48153,3'-二氯聯(lián)苯胺地表水0.2000.1673.0～166.60.0380.0461.000.8544.4～164.90.220.23工業(yè)廢水0.4000.3193.3～103.80.0570.0622.001.674.9～109.50.340.54162,6-二乙基苯胺地表水0.2000.1684.7～119.30.0340.0541.000.8683.8～9.98.70.170.26工業(yè)廢水0.4000.3364.9～155.90.0840.0952.001.713.4～11100.310.582222表C.5方法的準(zhǔn)確度匯總表（直接進(jìn)樣法）序號(hào)化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型樣品濃度（μg/L）加標(biāo)濃度（μg/L）加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率P（%）加標(biāo)回收率最終值P±2S（%）1鄰苯二胺地表水ND10.090.5～10294.494.4±9.050.087.6～97.992.592.5±7.6工業(yè)廢水ND10.080.6～97.587.887.8±13.250.083.2～10489.389.3±15.82苯胺地表水ND10.090.5～10998.498.4±12.650.086.8～10393.793.7±11.0工業(yè)廢水0.7～1.010.082.8～11494.194.1±23.250.084.1～10394.494.4±16.63聯(lián)苯胺地表水ND10.086.3～10294.494.4±11.250.085.8～10094.394.3±11.4工業(yè)廢水ND10.085.2～10194.294.2±12.850.084.6～10395.495.4±14.84對(duì)甲苯胺地表水ND10.086.4～10895.695.6±14.450.090.1～10494.194.1±10.8工業(yè)廢水ND10.084.1～10892.892.8±18.850.090.0～10396.196.1±11.25鄰甲氧基苯胺地表水ND10.091.2～11097.197.1±13.250.083.3～10094.494.4±12.0工業(yè)廢水ND10.077.7～11193.293.2±21.850.081.2～10292.592.5±15.46鄰甲苯胺地表水ND10.090.1～10295.195.1±9.450.083.0～97.893.993.9±11.0工業(yè)廢水ND10.084.8～10893.493.4±15.850.084.4～10292.792.7±14.474-硝基苯胺地表水ND10.083.0～11093.493.4±18.050.091.0～10196.096.0±9.4工業(yè)廢水0.2～0.310.084.2～11695.495.4±23.050.083.6～10393.593.5±17.482,4-二甲基苯胺地表水ND10.095.0～11098.298.2±11.650.084.3～99.692.792.7±10.4工業(yè)廢水0.1～0.310.091.7～11296.896.8±15.250.085.3～10295.295.2±15.893-硝基苯胺地表水ND10089.9～10595.895.8±10.250083.7～10194.294.2±12.6工業(yè)廢水ND10091.9～10696.696.6±13.850083.4～99.693.893.8±13.62323續(xù)表序號(hào)化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型樣品濃度（μg/L）加標(biāo)濃度（μg/L）加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率P（%）加標(biāo)回收率最終值P±2S（%）104-氯苯胺地表水ND10.088.9～10894.394.3±14.050.090.2～10294.794.7±10.2工業(yè)廢水0.3～0.510.081.1～10595.095.0±17.450.082.7～10393.493.4±17.4112-硝基苯胺地表水ND10083.2～10595.395.3±14.450083.8～10094.094.0±14.0工業(yè)廢水ND10081.5～10291.291.2±16.650082.7～99.792.692.6±12.8123-氯苯胺地表水ND10.088.3～10896.196.1±13.850.087.7～10394.794.7±13.0工業(yè)廢水0.210.088.1～10894.794.7±14.650.085.5～10295.295.2±14.2132-萘胺地表水ND10.086.7～11295.995.9±17.050.089.7～10294.194.1±8.6工業(yè)廢水0.3～0.510.084.7～11295.095.0±19.050.087.4～10295.095.0±11.6142,6-二甲基苯胺地表水ND10.085.7～10892.792.7±17.050.084.2～10591.691.6±14.8工業(yè)廢水ND10.084.7～11392.692.6±21.250.080.0～10792.692.6±20.0152-甲基-6-乙基苯胺地表水ND10.082.9～10592.192.1±15.650.083.6～10092.792.7±13.6工業(yè)廢水ND10.082.0～10491.491.4±16.050.080.2～10191.391.3±17.8163,3'-二氯聯(lián)苯胺地表水ND10.080.1～10690.690.6±18.450.081.5～99.491.591.5±15.2工業(yè)廢水ND10.081.1～10491.391.3±17.650.081.4～10492.192.1±18.2172,6-二乙基苯胺地表水ND10.083.7～11092.892.8±19.050.082.7～10192.592.5±13.4工業(yè)廢水ND10.079.1～11091.691.6±21.650.083.2～10292.192.1±16.4注：ND表示未檢出。2424表C.6方法的準(zhǔn)確度匯總表（固相萃取法）序號(hào)化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型樣品濃度（μg/L）加標(biāo)濃度（μg/L）加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率P（%）加標(biāo)回收率最終值P±2S（%）1苯胺地表水ND0.20081.1～11390.990.9±23.21.0077.2～99.790.290.2±17.4工業(yè)廢水0.78～1.050.40082.4～11290.490.4±22.22.0081.2～10791.891.8±21.02聯(lián)苯胺-d8（替代物地表水ND0.20081.0～10694.894.8±21.2工業(yè)廢水ND0.20070.5～91.581.281.2±15.83聯(lián)苯胺地表水ND0.20077.0～10187.787.7±16.81.0079.5～10288.888.8±19.4工業(yè)廢水ND0.40074.2～88.182.782.7±9.82.008