水質氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定離子色譜法ii目 次前言 ii1用圍 12范引文件 13法理 14擾消除 15劑材料 26器設備 4748析驟 59果算表示 610密和確度 7質保和量制 712物理 813意項 8附錄A（規性錄）氯酸貯液標方法 9附錄B（資性錄）標化物考譜圖 附錄C（資性錄）法的密和確度 1311水質氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定離子色譜法氯乙酸和三氯乙酸的測定。3 200l（以ClO-（ClO-3 3BrO-計）、二氯乙酸（DCAA）和三氯乙酸（TCAA）的方法檢出限分別為0.005mg/L、30.0020.002mg/L0.005mg/L0.010.0200.008、0.008mg/L、0.020mg/L和0.04mg/L。HJ/T91 HJ/T164 氯離子可能干擾溴酸鹽或二氯乙酸的測定。若發生色譜峰重疊，樣品前處理時可用Ag/Na柱去除干擾。Ba柱去2218.2Mcm（25℃）乙腈H3NNH硫脲HN2SN2O3使用前于105℃±5℃烘干2h，置于干燥器中保存。NO324h。w（NaClO3）≥99%。w（NaClO2）≥80%。w（NaBrO3）≥99%。ρ（Cl2C2H2O2）=1.56g/ml。w（Cl3C2HO2）≥99%。ρ（NaOH）=1.53g/ml。00.0g（5.210l24h3ρ（NaOH）=4。稱取1g5.2250lρ（NaOH）=0.004。量取10l（5.11。ρ（ClO3-）=1000。01290g（5.6100l44ρ（ClO2-）≈1000mg/L。01680g（5.5.1300l容量瓶，用氫氧化鈉溶液（5.13）稀釋定容至標線，混勻，轉移至試劑瓶中，4℃以下冷藏避4Aρ（BrO3-）=1000。010g（5.8100l4433ρ（DCAA）=1000。0641l（5.100l44ρ（TCAA）=1000mg/L。01010g（510100l44500l（54（約200）5.1，200l5.1、5.00l5.1）10.0ml（5.18）100ml（5.13）ClO3-ClO2-BrO3-DCAATCAA50.020.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L和100mg/L，轉移至試劑瓶，4℃以下冷藏避光保存，可保存14d。10.0ml100ml（5.13）ClO3-ClO2-BrO3-DCAATCAA5.00mg/L、2.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和10.0mg/L，轉移至試劑瓶，4℃以下冷藏避光保存，可保存7d。c（Na2CO3）=0.6mmol/L，c（NaHCO3）=0.6。0127g5.4和011g5.5200l容量瓶，用水稀釋定容至標線，混勻。注：也可根據色譜柱柱效或說明書上的使用條件調整淋洗液濃度。乙腈。0848g5.4和0336g5.5200l180l（5注：也可根據色譜柱柱效或說明書上的使用條件調整淋洗液濃度。c（OH-）=50mmol/L。5.20ml2000mlCO25.2299.999%。5.230.45m44//（5.23）0.22μm1ml～10。NaAg型和Ba1。C181g2.5。樣品按照HJ/T91和HJ/T164的相關規定采集樣品。至少采集250ml樣品，采集后，具體的保存條件和時間見表1。表1樣品保存條件及時間離子名稱保存條件保存特殊要求保存時間-ClO37左右，4冷藏密封保存。/7dClO-2250ml0.5g硫脲（5.3，避光保存。246h內盡快測定。-BrO3/7dDCAA/2dTCAA/2d樣品可經針式微孔濾膜過濾器（6.5）過濾后直接測定。若存在氯離子和硫酸根離子干擾目標物測定，可用陰離子凈化柱（6.7）去除。用注射55（6.6）10ml2ml/min～4ml/min30后使用。3用實驗用水代替樣品，按照與試樣制備（7.2）的相同步驟進行實驗室空白試樣的制備。1（62.120。（521.113/n，柱溫：255.21.0/n，柱溫：4℃。此參考條件下的陰離子標準溶液色譜圖參見附錄B中的圖B.1和圖B.2。26.2.10/n05氫氧根淋洗體系梯度淋洗條件：0min～18min時c（OH-）為5mmol/L，18min～30min時c（OH-）由5mmol/L升至45mmol/L，30.1min～35min時c（OH-）為5mmol/L。（.21..A為實驗用水，流動相B5.213.2。BB.3。表2氫氧根淋洗液梯度程序分析條件時間/minAB090%10%1890%10%3010%90%30.190%10%4090%10%注：使用梯度泵時，為保證相鄰樣品間基線穩定，故在35min后延長分析時間至40min。6600.250.501.005.00ml20.00ml（5.20）100ml8.1注：可根據被測樣品中目標離子的濃度水平確定合適的標準系列濃度范圍。表3標準系列參考質量濃度單位：mg/L目標化合物名稱123456-ClO300.0250.0500.1000.2501.00-ClO200.0100.0200.0400.1000.400-BrO300.0100.0200.0400.1000.400DCAA00.0250.0500.1000.2501.00TCAA00.050.100.200.502.00（8.2）（7.2）按照與試樣測定（8.3）相同的條件和步驟進行空白試樣（7.3）的測定。根據樣品中目標化合物的保留時間定性。（g1）77ρi=ρis×D （1）式中：ρi——樣品中第i種目標化合物的質量濃度，mg/L；ρis——由標準曲線得到的第i種目標化合物的質量濃度，mg/L；D——稀釋倍數。測定結果小數點后位數的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數字。精密度70.025mg/L0.100mg/L1.000.010mg/L、0.040mg/L和0.400mg/L，三氯乙酸濃度分別為0.05mg/L、0.20mg/L2.00mg/L6相對標準偏差為0.1%～16%，實驗室間相對標準偏差為0.0%～8.2%，重復性限為0.002mg/L～0.027mg/L0.003mg/L～0.12mg/L。760.0%～24%4.4%～16%mg/L～0.019mg/L0.005mg/L～0.064mg/L。方法精密度測試結果參見附錄C中的表C.1和表C.2。準確度7ND～0.104mg/L60.020mg/L~0.25mg/L66.8%～128%。方法準確度測試結果參見附錄C中的表C.3。10（≤10個/）1個6≥0.99920（≤20個批15%20（≤20個/）35%。20（≤20個/）188定。其中，加標回收率應控制在65%～130%之間，標準物質測定值應在其給出的不確定范圍內。（6.3）（6.76.8）1ml～2ml99附錄A（規范性附錄）亞氯酸鹽貯備液的標定方法原理試劑18（25。ρ（HCl）=1.19g/ml。（。（CO3110℃烘干2h后使用。（a22O35HO。N2O3。c（HCl）=2.5mol/L。取20ml鹽酸（A.2.1）用水稀釋至100ml。ρ（1/6KIO3）=3.0mg/L。稱取15gA.2.0.001004ρ=5.0。稱取050g.2.6100lc（Na2S2O3）=0.1mol/L。25g（A.2.4）1000ml0.20gA2.54℃以下冷藏，可保存半年，臨用前標定。5.00lA.2.，置于50l70l1.0gA..2.00l鹽酸溶液A.25nA.212lA.2A.）1010式中：c（Na2S2O3）——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；W——碘酸鉀重量，g；V——滴定所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml；35.67——1L1mol/L（1/6KIO3）g。2ρ（ClO-）≈1000mg/L5.15。2儀器250。50。20ml（A.2.11）80ml（A.3.1）1gA.22.0lA.2.52ml淀粉指示劑A2.9V。（g/（A2式中：ρ（ClO2-）——亞氯酸鹽標準貯備液的質量濃度，mg/L；V——滴定亞氯酸鹽時硫代硫酸鈉的用量；c——硫代硫酸鈉標準溶液濃度，mol/L；20——亞氯酸鹽標準貯備液的量取體積，ml；16.863——pH21.00ml1mol/L（ClO2-）mg。1111附錄B（）圖B.1～圖B.3給出了3種參考條件下測定目標化合物標準溶液得到的離子色譜圖。3341252 3 1—ClO-；2—BrO-；3—DCAA；2 3 3 2 注：ρ（ClO-）=1.00mg/L；ρ（ClO-）=0.400mg/L；ρ（BrO-）=0.400mg/L；ρ（3 2 ρ（TCAA）=2.00mg/L。圖B.1目標化合物標準溶液的離子色譜圖（碳酸鹽體系Ⅰ）2 3 1—ClO-；2—BrO-；3—DCAA；2 3 3 2 注：ρ（ClO-）=0.800mg/L；ρ（ClO-）=0.200mg/L；ρ（BrO-）=0.200mg/L；ρ（3 2 ρ（TCAA）=2.00mg/L。圖B.2目標化合物標準溶液的離子色譜圖（碳酸鹽體系Ⅱ）12124453122 3 1—ClO-；2—BrO-；3—DCAA；2 3 3 2 注：ρ（ClO-）=1.00mg/L；ρ（ClO-）=0.400mg/L；ρ（BrO-）=0.400mg/L；ρ（DCAA3 2 （TCAA）=2.00mg/L。圖B.3目標化合物標準溶液的離子色譜圖（氫氧根體系）1313附錄C（）7家實驗室測定的精密度和準確度數據匯總見表C.1、C.2和C.3表C.1方法的精密度（空白樣品加標）目標化合物名稱加標濃度（mg/L）平均值（mg/L）實驗室內相對標準偏差（%）實驗室間相對標準偏差（%）重復性限r（mg/L）再現性限R（mg/L）-ClO30.0250.0261.5～9.03.80.0030.0040.1000.1000.5～8.85.10.0100.0171.001.020.2～1.21.60.0200.050-ClO20.0100.0101.9～168.20.0020.0030.0400.0390.6～4.94.20.0030.0050.4000.4060.3～1.72.30.0090.027-BrO30.0100.0101.9～167.80.0020.0030.0400.0400.7～5.14.70.0040.0060.4000.4090.3～1.02.60.0070.031DCAA0.0250.0261.5～116.70.0040.0060.1000.1100.8～7.93.80.0130.0161.001.060.0～2.63.10.0320.094TCAA0.050.050.7～3.30.00.0030.0070.200.200.3～1.15.80.0050.0332.002.040.1～0.82.10.0270.121414表C.2方法的精密度（實際樣品加標）目標化合物名稱樣品類型原始濃度（mg/L）加標濃度（mg/L）測定均值（mg/L）實驗室內相對標準（%）實驗室間相對標準（%）重復性限r（mg/L）再現性限R（mg/L）-ClO3地表水ND0.0800.0820.0～5.67.50.0070.018地下水ND0.0800.0830.5～2.78.30.0040.020生活污水ND～0.1040.0800.0811.1～7.37.90.0090.019工業廢水ND0.0400.0411.9～16110.0090.0160.1000.1021.3～7.7100.0060.030-ClO2地表水ND0.0200.0190.9～117.40.0050.005地下水ND0.0200.0201.3～14110.0030.007生活污水ND～0.0110.0200.0182.5～249.30.0060.007工業廢水ND0.0200.0182.5～8.9150.0030.0080.0500.0452.2～14120.0070.016-BrO3地表水ND0.0200.0191.8～13120.0030.007地下水ND0.0200.0192.1～15100.0030.006生活污水ND0.0200.0190.0～4.99.80.0040.006工業廢水ND0.0200.0193.9～14100.0040.0070.0500.0501.7～11160.0070.023DCAA地表水ND～0.0350.0400.0422.2～236.80.0110.013地下水ND～0.0270.0400.0401.0～125.50.0060.008生活污水ND0.0400.0421.2～15120.0060.015工業廢水ND0.0800.0810.6～15150.0180.0370.2000.1940.3～4.96.40.0160.038TCAA地表水ND0.200.200.7～2.78.30.0190.049地下水ND0.200.200.9～3.34.40.0130.028生活污水ND0.200.210.9～5.06.90.0140.042工業廢水ND0.100.100.0～13110.0140.0340.250.240.6～3.29.20.0140.0641”代表樣品中目標化合物測定值低于方法檢出限。21515表C.3方法的準確度（實際樣品加標）目標化合樣品類型加標回收率（%）加標回收率最終P±2SP（%）-ClO3地表水ND0.08092.5～109103±15.0地下水ND0.