2024年高中化學奧林匹克競賽貴州省省賽試題

（滿分100分時間180分鐘）

考試須知：

?競賽時間3小時。遲到超過半小時者不能進考場.開始考試后1小時內不得離場。時

間到，將試卷及答題紙背面朝上放在桌面上，立即起立撤離考場。

?試卷裝訂成冊，不得拆散.所有解答必須寫在答題紙的指定方框內，寫在試卷上的答

案無效。

?姓名、學號和所屬學校必須寫在首頁指定位置，寫在其他地方按廢卷論處。

?本次考試允許使用非編程計算器以及宜尺等文具。

HHe

1.008相對原子質量4.003

LiBeBCNOFNe

6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18

NaMgAlSiPSClAr

22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95

KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr

39.1040.0844.9647.8850.9452.00549455.8558.9358.6963.5565.4169.7272.6174.9278.9679.9083.80

RbSrYZrNb\lo1cRuRhPdAgCdInSnSbleIXc

8547X7.6288.9191.2292919594|98|101.1102.910641079112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3

CsBaLa-HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn

132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.215)2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.()|2i0||2I()||222|

l;rRaAc-

RfDbSgBhHsMtDsRgCnNhFlMeLvTsOg

|223||226]La

LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmTbLu

La系

138140141144145150152157159163165167169173175

AcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr

Ac系

227232231238237244243247247251252257256254257

一.單項選擇題（每小題只有1個正確選項，各1分，共60分）

1.下列化合物中中心原子為印,雜化的是（）。

A.CH4B.BFJC.SbF5D.SF6

2.用過量草酸鈉還原酸性高鐳酸鉀溶液，反應后的溶液中缽的存在形式是（）。

2+

A.MnO4*B.MnO2CMn*D.Mn

3.下列物質的中心原f雜化方式為sp，的是（）。

A.BF3B.CO2CSiO2D.SO2

4.下列離子中可以氧化水的是（）。

A.H+B.Co3*C.Fe24D.Mn2+

5.硫化氫水溶液暴露在空氣中，F列說法正確的是（）。

A溶液變渾濁。

B.溶液酸性持續上升。

C有二氧化酸生成。

D.有硫酸生成。

某種RNA具有A,B兩種構象，在L的存在下，B還可以與L反應生成多個物種，L

的結構與反應的示意圖如下所示,降~上代表298K時如下反應的平衡常數，按要求回答6-11

題：

6.L中哪種氫的酸性最強（）。

A.氨根上氫B.酰胺氫C.中間烷基氫D.與酰胺相連的烷基氫

7.自然條件下，298K時，A約占81.5%,K尸（）。

A.2.27B.0.227C.0.0227D,0.00227

8.己知七=1.83'1。3,K3=813,K4=300,K5=()。

A.4.95X101B.4.95xl02C.4.95xl03D.4.95x104

9.已知BL2轉化為CL?的反應的平衡常數273K為1.33,308K時為1.18,8,=()。

A.122B.12.2C.1.22D.0.1222

10.初始總濃度為1.00x10'molI:'RNA與l.OOmol-L'1的L在298K下反應，達平衡時A的

濃度是多少()。

A1.33*10%0心B.1.33—10。-C.1.33xlO-7molflD.1.33*KT-

該體系物種摩爾分數與1，濃度對數的關系如下圖所示

100

80

60

40

20

0

11.曲線1指代哪個物種()。

A.AB.BC.BL2D.CL2

在一個容積固定為1L的密閉容器中置有0.lOOmolNH4HCCMS)與0.

IOOmolNH4I(s).將裝置加熱至353K,二者發生分解反應，按要求回答12?14題:

NH4HCO3(s)->NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

NH4I(S)-NH3(g)+HI(g)

己知相關物種的熱力學數據:

NH4HCO3(S)NH4I(S)NH3(g)H2O(g)CO2(g)HI(g)

1

AH^/kJmol'-849.4-201.4-46.1-241.8-393.526.5

1

S^Jmor'-K-120.9117.0192.4188.8213.7206.6

12.353K下第一個分解反應的Kp。是()。

A.0.694B,0.794C.0.894D.0.994

13.若不考慮HI的分解，平衡時容器內的總壓是多少()。

A.77.8kPaB.177.8KPaC.277.8KPaD.377.8KPa

14.欲使容器內總壓達到1200kPa,需要調節溫度為多少()o

A.281KB.381KC.481KD.581K

某四重鈣鈦礦型化合物可通過將NaOH、CuO、Fe2O3,Os、KC1O4在氧氣氛圍下混合

并精細研磨，然后將混合粉末密封在直徑為30mm,長度為40mm的鉗膠囊中進行高壓處

理得到。其屬立方品系，其結構如下圖所示，按要求回答15?20題：

15.制備該化合物時，NaOH與Os的化學計量比為()。

A.klB.l:2C.l:3D.l:4

16.如何去除產物中殘留的KQ()。

A.去離子水清洗

B.加強堿

C加強酸

D.加熱

17.指出鐵與鉞填入氧圍成空隙的類型（）。提示:

△□

三角形正方形四面體八面體

A.三角形空隙B.正方形空隙C.四面體空隙D.八面體空隙

18.銅的配位數是（）。

A.4B.6C.8D.12

19.若Cu?O之間的距離為195pm,a=741pm,FeO之間的距離為()。

A.167pmB.177pmC.187pmD.197pm

20.若Cu?O之間的距離為195pm,a=741pm,Na?O之間的距離為()。

A.230pmB.250pmC.270pmD.290pm

21.卜列難溶化合物均可以溶解在括號內的溶液的組是()。

A.CaCO3,CaC2O4(HAc)

B.Mg(OH)2,CuCl(NH4C1)

C.HgS,Ag2S(HNO3)

D.AgBr,CuCN(Na2S2O3)

22.已知反應H2+Cb=2HQ的反應對Hz，Cb分別是1級，0.5級反應，則（）。

A.這說明該反應一定不是基元反應。

B.當溫度升高后，該反應的速率會變慢。

C.該反應的鏈引發是H?=2H,為可逆反應。

D.當溫度升高后，該反應的平衡常數將會增大。

23.下列四個量子數〃，/，見〃7s的取值可能成立的組是（）。

A.w=2,/=2,w=-1,ms=05

Bn=1,7=0,w=1,//=-05

C.H=3,/=2,m--2,ms=0.5

D.〃=3,/=-2,m=2,ms=-0.5

往氯化鐵與二硫代草酸鉀混合水溶液中加入KNO2,在70℃下反應一段時間后濾去殘

渣，將剩余綠色溶液冷卻，一段時間后析出二水合雙核配合物X。X屬單斜晶系，其晶胞參

3

數Z=4,a=1842pm,b=1580pm,c=983pm,\1.36°,￡>=2.10g-cm'e取LOOgX溶

于水中，與過量酸性KMnOj溶液反應，測得反應生成的CO?在lOOKPa,298K條件下的體

積為0.236L。（提示：理想氣體狀態方程pV=nRT）按要求回答2a28題：

24.X的摩爾質量是（）。

A.742g-mol'1B.842gmol/C.942gmol/D.l042gmo「

25.生成的二氧化碳物質的量是（）。

A.6.52x10-3molB.7.52xIO-3molC,8.52X1O_3molD.9.52xl0'3mol

26.X中NO的個數是（）。

A.lB.2C.3D,4

2ZX中鐵的化合價是（）。

A.+lB+2C.+3D.+4

28.X中鐵的配位數是（）。

A.4B.5C.6D.7

29.以歹軸為鍵軸，下列原子軌道可以成鍵的是（）。

A.G與PxB.p:與PrC.O與PyDp〉.與d匚

30.以X軸為鍵軸，下列原子軌道可以形成。鍵的是

A.o與pxB.p二與p二C.p二與4D.dr與

31.以二軸為鍵軸，下列原子軌道可以形成TT鍵的是（）。

A.。與p戈B.pr與p二C.p二與4匚D.p.T與dc

我國含元素A的礦產儲量居世界第一，A的氯化物B中A的質量分數為53.38%e化合

物B與'PrMgO按1:3反應生成C,C與CW按1:1反應生成X.X中含有Cu/,團族。研究

表明，X中碘均為三配位，A均為四配位，相鄰銅的距離小于兩倍銅的范德華半徑，按要求

回答32?35題：

32.A是（）。

A.SbB.SnC.FeD.Cu

33.A的價層電子排布是（）。

A.4s24P3B.5s25P2C.4s24p3D.5s25p3

34.B是幾氯化物（）o

A.lB.2C.3D.4

35.X中Cu與Cu之間的相互作用為（）。

A.次級鍵B.共價鍵C.離子鍵D.氫鍵

36.有可逆化學反應2A+3B=C,其中A,B,C均為理想氣體。將4molA與6molB充入

到某溫度為T的恒容容器中，當C的量為2mol時，測量熱效應為Q,下列說法正確的是（）。

A.若。＞0,則當溫度升高時，反應的平衡常數增加。

B.若。＞0,則當溫度升高時，反應的平衡常數減小。

C.若。＜0,則當溫度升高時，反應的平衡常數增加。

D.若。＜0,則當溫度升高時，反應的平衡常數減小。

Ni的配離FNiL?可與溶劑X結合生成NiLX?\其中L的結構如下圖所示，按要求回

答37yo題：

37.關于Nd?*,說法正確的是()。

A.為dsp2雜化，為平面四邊形

B.為dsp2雜化，為四面體

C為印3雜化，為平面四邊形

D.為sp3雜化，為四面體

38.關于NiLX??:說法正確的是().

A.為dsF雜化，為平面四邊形

B.為dsp?雜化，為四面體

C為sp3d2雜化，為八面體形

D.為d2sp3雜化，為八面體形

39.當X=MeCN時，在25。€?時反應的AH=18.42kJmol/，AS=51.07JmolKLNiLX??+的所

占比例為（）（提示AG=?RTlnK。）。

A.21%B.31%C.41%D.51%

40.NiLXz??可被氧化為NILX23?。將DMSO,DMF,MeC\中EVNiLXj'TNiLX?。最大的是

（）o

A.DMSOBDMFCMeCND一樣大

41.下列溶液中的離子能夠共存于溶液，要求不發生質子酸堿反應以外的任何反應，同時不

會放出氣體，也不會生成沉淀的組是

ACl*,CIO',Fe3+,SOj

BBrOf,Ca2+,C%HAc

2-

C.T,Bf,Ag（CN）/,S2O3

DLi+,Ag+,F,CIO/

42.在NaOEt的催化下，等量的丙酮與乙醛縮合，下列說法正確的是（）。

A該反應最主要生成2.丁齡醛。

B.在該條件下，丙酮更容易生成烯醇負離子。

C.在該條件下，丙嗣更容易作親電試劑。

D產物中Me2c=CHCHO的含量比MeCHNZHCOCIh更多。

43.下列關于金紅石（TQ2）晶體，說法正確的是（）。

A.鈦離子填入氧組成的正八面體空隙中。

B.氧可以看作進行六方最密堆積，故二氧化鈦屬于六方品系。

C.二氧化鈦中存在2種不同的TiQ鍵長。

D由于氧填在Ti組成的三角形空隙中，根據鮑林第一規則，O?.與Ti"的半徑比應該在

0.1554225之間。

稱取含NalCh和Nai。’的試樣1000g,溶解后定容于250mL容量瓶中。準確移取試液

50.00mL,用硼砂將試液調至弱堿性，加入過量的KI,此時IO；被還原為KV（】O1不氧化「）,

釋放出的k用0.04000mol/LNa2s2O3溶液滴定至終點時，消耗20.00mL。另移取試液25.00mL,

將溶液至酸性，加入過量KI,釋放出的b消耗004000mol/LNa2s2O3溶液50.00mL,按要

求回答4476題：

44.測定過程中應采用何種指示劑以及終點顏色變化（）。

A.酚酸B.甲基橙C.甲基紅D.酚配

45.混合試樣中NalOj的質量分數是（）。

A.12.8%B.22.8%C.32.8%D.42.8%

46.混合試樣中NaIC）4的質量分數是（）。

A.13.2%B.23.2%C.33.2%D.43.2%

閃燃是指當液體表面產生足夠的蒸氣與空氣混合形成可燃性氣體時，遇火源產生短暫的

火光即發生的?閃即燃的現象。閃燃的最低溫度稱為閃點。閃點是表征易燃液體燃燒特性的

重要參數，在易燃液體生產、運輸、儲存等環節中及易燃液體管理和評價中常常會被用到。

在酒品行業當中，閃點也同樣是?個值得注意的問題。文獻資料表明純乙醇的閃點為12℃o

假定下述物理常數在閃點附近不隨溫度改變而改變。假定發生閃燃現象所需的最低蒸氣壓在

本題中亦可視為常數，按要求回答47?48題：

11J

物種AvapHm^kJmol)Sm7(Jmol-K)

C2H5011(1)42.59160.7

C2H50H(g)-282.7

H：O(I)44.0169.91

-

H2O(g)1888

47.純乙醇在閃點的液體表面乙醇蒸氣壓是

A.2.72KPaB3.72KPaC.4.72KPaD.5.72KPa

48.假設乙醇水溶液為二組分理想溶液。白酒（乙醇質量分數60%）的閃點是

A.301.9KB.40L9KC.50L9KD.60L9K

將還原鐵粉溶解在1molL”的H2sO4中，充分溶解后過濾，向濾液中加入稍過量的飽

和H2c2。4并加熱，得到FeCzO^Hq,過漉后，向沉淀上加入飽和K2c2。4，并在水浴加熱

的條件下逐滴滴加10%的“2。2,充分反應后移去水浴，充分加熱。冷卻后，向溶液中加入

EtOH,并在冰浴下冷卻，過濾，得到KjFaCzOOS%。，按要求回答49?50題：

49.關于生成FeCzO’OHq的過程，下列說法錯誤的是（）。

A為了充分溶解還原鐵粉，可以加入2倍當量的HzSOj。

B.加入H2c2。4后加熱是為了使FeC2O4211:0充分陳化。

C.FeC2O42ILO不可以溶解在HOAc水溶液中。

D.可以用KMnOq對FeCzOaZH?。進行定量分析。

50.關于生成KsFegO^iH?。的過程，下列說法正確的是（）。

A.為r使II2O2氧化FeC2O42ILO更快進行，可以直接加熱。

B.充分反應后移去水浴，充分加熱是為了使H2O2分解。

C.需要逐漸滴加“2。2是為了避免112。2的濃度過高，使其把C2<\2?乳化。

D.反應后加入EtOH可以使K3Fe（C2O4）33H2O析出是因為其不能在EtOH中溶解。

51.某晶體含有A,B兩種元素，全部的A原子位于頂點和體心，其中一個B原子的分數坐

標為（0,0.5,0.25）,并且除了與該點等效的點以外，無其他B原子。已知該晶體屬于立方晶

系，存在對稱中心，則下列說法錯誤的是（）。

A.該晶體的化學式為AB3。

B.該晶體屬于簡單立方點陣。

C.該晶體的結構基元為一個AB,。

D.在（0.5,0.75,0）處存在B原子。

52.某晶體中含有X.Y,Z三種元素，其中X作六方堆積，堆積方式為???AABBA…，Y原子

填入其中全部的八面體空隙，Z原子填入其中一半的三棱柱空隙，并且c方向上Z原子是共

線的，下列說法錯誤的是（）。

A.該晶體屬于簡單六方點陣。

B.該晶體的化學式為XzYZ。

C.該晶體的結構基元是2個X2YZO

D.在。方向上，Y,Z原子是不共線的。

53.關于分子軌道理論，下列說法錯誤的是()。

A組成分子凱道的兩個原子軌道必須對稱性匹配，即沿鍵軸方向具有相同的節面。

B.對稱性匹配的兩個原子軌道，若能量相近則可以組成分子軌道，若能量相差稍大，也可

以組成分子軌道，但能量相比組合前的原子軌道，相差較小。

C.當電子填入分子軌道時，優先填入能量較低的軌道。

D在分子軌道中，反鍵軌道的能量一定比成鍵軌道高。

54.下列對中心原子的雜化軌道類型判斷完全正確的組是()。

323

A.BrF3(spd)>XeOF4(sp'd)?(sp)

23

B1(K)3)3(中心的I原子為sp'd),CH3coNH2(N原子"),Nia4*(sp)

33322

C.IF7(spd),XeF6(spd),PtCl?(dsp)

43

D.F?CNk(d2sp3),?N)2cH.(連H原子的C原子sp>SF4(spd)

55.關于SNI反應和SN2反應，下列說法錯誤的是

A碳正離子的穩定性越高，發生S/反應的活性越高。

B.增強離去基團的離去能力對S/和反應都有利，但更有利于反應。

C.增強親核試劑的親核性對SNI反應沒有明顯效果。

D,并非所有S/反應都會得到等量的兩種立體構型的產物。

56.關于SN2反應和E2反應，F列說法錯誤的是

A.相比于非極性溶劑，極性溶劑中更容易發生SN2反應。

B在NaOIl的水溶液中會發生SN2反應，在NaOH的EtOH溶液中則會發生E2反應。

C.相比于NaOH,NaSH更傾向于發生SN2反應。

D.當離去基團的快H具有明顯酸性時，更傾向于發生消除反應。

58.下列物質中，親核性最弱的是（）。

60.下列自由基中穩定性最差的是（）。

二.不定項選擇題（每小題可能有17個正確選項，完全正確才得分，每題2分，共40

分）

61.下列分子中，構型為V型的是（）。

ABrF3B.H2OC.SF4DBC13

62.近年來，水作為化學中的首選溶劑，尤其是在超分子化學中，引起了極大的關注。它是

唯一真正環保的溶劑，因此隨著綠色化學的出現而變得時尚。但水中進行超分子自組裝較為

困難，主要原因可能有（）。

A.使用靜電相互作用組裝弱于底物與水的氫鍵作用。

B.使用非靜電相互作用組裝導致底物在水中溶解性差。

C使用氫鍵組裝弱于底物與水的氫鍵作用。

D.水較為昂貴，成本較高。

63.水中存在的分子間相互作用有

A取向力B.誘導力C色散力D.氫鍵

64.隨著社會經濟快速發展和人口大幅增加，人類活動對氮元素的循環與輸送產生較大影響,

如增加廣氮的環境輸入。水體中的“三氮”指的是三種常見含氮離子，它是衡量水體毒理性、

富營養化程度的重要指標。三氮指的是（）。

ANh-BNII?CNO3-DNO<

65.下列物質中，具有芳香性的有（）。（提示：具有4n+2電子的物質具有芳香性）

區O貶式工

ABCD

66.下列化合物中無法發生傅?克反應的是（）。（提示：缺電子物質無法發生傅-克反應）

ABCD

設計與合成性能優越的煙花是是一項巨大的挑戰。近期一種開發了一種新型煙花A.其

相對分子質量為488.68g?mol“，分解溫度為647K,燃燒時火焰呈紅色。其可通過往下圖所

示化合物的甲酹與水的混合溶液加入堿土金屬M的碳酸鹽制得，按要求回答67X8題：

N-NH

67.M為（）?

A.MgB.CaC.SrD.Ba

68.該煙花具有的優點有（）。（提示：具有氧化性的物質易發生燃燒）

A.分解溫度較高，熱穩定性優越，不容易在室溫下分解。

B.含有的氯原干易于金屬結合，進而產生顏色

C.硝基具有氧化性，有利于煙火的燃燒。

D』比喋環具有可燃性，且碳原子可以結合-定量的氧原子，防止生成金屬氧化物影響火焰的

顏色.

金屬化合物X由Yb與Sn兩種元素組成，其晶體結構如下圖所示，其中灰色球代表Yb,

黑色球代表Sn。X屬四方晶系，其部分晶胞參數為：a=b=1238.7pm,c=2293.5pm,D=

8.455g-cm-\按要求回答69?71題：

69.該晶體中有幾種僅由Sn組成的陰離子，它們均只含Sn?Sn單鍵，它們分別是（

A.Sn4'B.S%&C.Sn^DSnJ卻