水質丙烯酸的測定離子色譜法目 次前言 ii適用范圍 1規范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 1試劑和材料 1儀器和設備 2樣品 3分析步驟 3結果計算與表示 5準確度 5質量保證和質量控制 6廢物處置 6注意事項 6附錄A（資料性附錄）丙烯酸參考色譜圖 7附錄B（資料性附錄）方法準確度 9i水質丙烯酸的測定離子色譜法適用范圍本標準規定了測定水中丙烯酸的離子色譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業廢水中丙烯酸的測定。25μl0.08mg/L0.32mg/L。規范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。HJ91.1 污水監測技術規范HJ91.2 地表水環境質量監測技術規范HJ164 地下水環境監測技術規范方法原理樣品中的丙烯酸經陰離子色譜柱交換分離，電導檢測器檢測，根據保留時間定性，外標法定量。干擾和消除若發生色譜峰重疊，可通過降低淋洗液濃度、降低流速或采用梯度淋洗方式實現有效分離。水樣中較高濃度的金屬離子、氯離子、硫酸根離子、疏水性有機物等會影響柱效，縮短色譜柱使NaAg型離子凈化柱消除或BaC18或同類凈化柱消除或降低疏水性有機物的影響。試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標化合物的純水。丙烯酸（C3H4O2）：液態純品，純度≥98%。氫氧化鈉（NaOH）。碳酸鈉（Na2CO3）105℃±52h，置于干燥器內保存。碳酸氫鈉（NaHCO3）24h。甲醇（CH3OH）：色譜純。1氫氧化鈉淋洗液貯備液：c(NaOH)=19.3mol/L。稱取100g氫氧化鈉（5.2），加入100ml水，攪拌至完全溶解，并靜置至完全冷卻后使用。于塑料瓶中密封保存。也可購買市售溶液。丙烯酸標準貯備液：ρ(C3H4O2)=1000mg/L。1.020g丙烯酸（5.1）1000ml容量瓶中，用水定容至標線，混勻，轉移至棕色試劑瓶中，43個月。亦可購買市售有證標準物質。丙烯酸標準使用液：ρ(C3H4O2)=50.0mg/L。準確移取5.00ml丙烯酸標準貯備液（5.7）于100ml容量瓶中，用水定容至標線，混勻，轉移至棕色試劑瓶中，4℃以下冷藏可保存1個月。淋洗液。碳酸鹽淋洗液Ⅰ：c(Na2CO3)=1.8mmol/L，c(NaHCO3)=1.7mmol/L。0.382g（5.3）0.286g2000ml容量瓶中，用水定容至標線，混勻。碳酸鹽淋洗液Ⅱ：c(Na2CO3)=1.0mmol/L，c(NaHCO3)=0.2mmol/L。0.212g（5.3）0.034g2000ml容量瓶中，用水定容至標線，混勻。碳酸鹽淋洗液Ⅲ：c(Na2CO3)=7.0mmol/L，c(NaHCO3)=7.0mmol/L。1.484g（5.3）1.176g2000ml容量瓶中，用水定容至標線，混勻。氫氧根淋洗液：c(NaOH)=50mmol/L。5.20ml氫氧化鈉淋洗液貯備液（5.6）2000ml注：也可根據儀器及色譜柱使用說明書配制淋洗液，或使用淋洗液在線發生裝置自動生成。儀器和設備40ml。色譜柱。陰離子色譜柱Ⅰ：填料為聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙烯醇等高聚物基質，具有季銨鹽離子交換基團，配相應陰離子保護柱，或其他等效陰離子色譜柱，適用于碳酸鹽淋洗液。陰離子色譜柱Ⅱ：填料為聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙基乙烯基苯/注射器：1ml～10ml。0.45μm，醋酸纖維、聚乙烯及聚醚砜等材質。離子凈化柱：Na型、AgBa1.0g～2.5g。有機物凈化柱：C180.5g～2.0g。一般實驗室常用儀器和設備。2樣品樣品的采集HJ91.1、HJ91.2HJ164的相關規定采集樣品。將樣品置于樣品瓶（6.1）中，注滿容器，不留頂部空間。樣品的運輸與保存0℃～102d2d14d。試樣的制備樣品經水系針式微孔濾膜過濾器（6.5）過濾后可直接測定。若樣品中存在較高濃度金屬離子、氯離子或硫酸根離子，可使用離子凈化柱（6.6）凈化去除。先用注射器（6.4）10ml10min。然后，用注射器抽取適量樣品緩慢注入凈化柱，棄去初始濾液，收集流出液過濾后測定。（6.7）（6.4）5ml甲醇（5.5）10ml10min。然后，用注射器抽取適量樣品緩慢注入凈化柱，棄去初始濾液，收集流出液過濾后測定。注：洗滌液以及樣品通過凈化柱（6.6、6.7）時，速度不宜過快，流速宜控制在每秒1滴～2滴，或按照產品說明書操作。空白試樣的制備以實驗用水代替樣品，按照與試樣制備（7.3）相同的步驟進行空白試樣的制備。分析步驟離子色譜分析參考條件碳酸鹽等度淋洗條件μl，碳酸鹽淋洗液Ⅰ（5.9.1）。此參考條件下丙烯酸標準溶液色譜圖參見附錄A中圖A.1。碳酸鹽梯度淋洗條件μl，1。此參考條件下丙烯酸標準溶液色譜圖參見附錄A中圖A.2。3表1碳酸鹽梯度淋洗條件時間/min碳酸鹽淋洗液Ⅱ（5.9.2）碳酸鹽淋洗液Ⅲ（5.9.3）0100%010.0100%014.50100%22.00100%22.1100%030.0100%0氫氧根梯度淋洗條件μl，23。此參考條件下丙烯酸標準溶液色譜圖參見附錄A中圖A.3。表2氫氧根梯度淋洗條件（使用淋洗液在線發生裝置）時間/min氫氧根淋洗液01mmol/L13.01mmol/L13.130mmol/L15.530mmol/L15.61mmol/L20.01mmol/L表3氫氧根梯度淋洗條件（使用梯度泵）時間/min實驗用水氫氧根淋洗液（5.9.4）098%2%13.098%2%13.140%60%15.540%60%15.698%2%20.098%2%標準曲線的建立0.00ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml丙烯酸標準使用液（5.8）650ml0mg/L0.50mg/L1.00mg/L、5.00mg/L10.0mg/L20.0mg/L（或峰面積）為縱坐標，建立標準曲線。試樣的測定4按照與標準曲線的建立（8.2）相同的條件和步驟進行試樣（7.3）的測定。若試樣測定結果超出標準曲線范圍，應稀釋后重新測定，同時記錄試樣稀釋倍數D。空白試樣的測定按照試樣的測定（8.3）相同的條件和步驟進行空白試樣（7.4）的測定。結果計算與表示結果計算樣品中丙烯酸的質量濃度按照公式（1）進行計算：0D式中：——樣品中丙烯酸的質量濃度，mg/L；0——根據標準曲線查得試樣中丙烯酸的質量濃度，mg/L；D——試樣稀釋倍數。結果表示3位有效數字，小數點后保留位數與檢出限一致。準確度精密度

（1）120.25mg/L、5.00mg/L18.0mg/L60%～10%，0.16%～2.7%，0%～6.6%；實驗室間相對6.2%，3.8%，3.3%0.03mg/L，0.13mg/L，0.83mg/L；再現性限分0.05mg/L，0.54mg/L，1.8mg/L。120.50mg/L0.50mg/L5.00mg/L0.17mg/L～9.70mg/L6次重復測定：0.84%～18%，0%～12%，0.10%～5.9%，0%～7.0%。方法精密度結果詳見附錄B中表B.1。正確度120.25mg/L5.00mg/L18.0mg/L的自配統一標準樣品進行了62.2%±12%，0.088%±7.6%，0.17%±6.6%。120.50mg/L0.50mg/L5.00mg/L品、生活污水樣品以及平均測定濃度范圍為0.17mg/L～9.70mg/L，加標濃度范圍為0.25mg/L～10.0mg/L688.4%～111%，82.0%～115%。方法正確度結果詳見附錄B中表B.2和表B.3。5質量保證和質量控制空白實驗20（20個1標準曲線標準曲線應至少包含6個濃度點（含0濃度點），線性相關系數應≥0.999。每20個或每批次樣品（20個1準確度20個或每批次樣品（20個1個平行樣，平行樣測定結果的相對偏差應在±20%以內。20（20個180%～120%之間，有證標準物質測定值應在其給出的不確定度范圍內。廢物處置實驗過程中產生的廢物應分類收集，集中保管，并做好相應標識，依法委托有資質的單位處理。注意事項1ml～2ml小體積注射器。RPRP柱去除樣品中的有機物。6附錄A（資料性附錄）A.1A.2A.3。μS/cm6.005.002.50

丙烯酸0.00-2.50-5.00-6.00

5.0 10.0 15.0 20.0 25.0t（min）A.15.00mg/L（碳酸鹽等度淋洗體系）3.22.8丙烯酸2.42.01.61.20.84.0 8.0 12.0 16.0 20.0 24.0 28.0 32.0 36.0t（min）A.25.00mg/L（碳酸鹽梯度淋洗體系）7μS/cm3.53.02.52.01.5

丙烯酸1.00.50.0-0.5

5.0 10.0t（min）

15.0

20.0A.35.00mg/L（氫氧根梯度淋洗體系）8附錄B（資料性附錄方法準確度12個實驗室使用不同淋洗液體系測定的精密度和正確度結果匯總見表B.1、表B.2和表B.3。表B.1方法精密度淋洗液類型樣品類型濃度（mg/L）實驗室內（%）實驗室間（%）重復性限（mg/L）再現性限（mg/L）碳酸鹽等度淋洗體系標準樣品0.251.6～106.40.040.065.001.2～2.64.90.270.7118.00～6.64.31.32.5地下水加標0.501.1～18———地表水加標0.500.82～12———生活污水加標5.000.18～5.0———工業廢水0.19～5.210.10～7.0———碳酸鹽梯度淋洗體系標準樣品0.252.1～9.58.80.040.075.001.0～2.71.90.240.3418.00.28～0.542.00.231.0地下水加標0.500.84～2.6———地表水加標0.501.2～3.1———生活污水加標5.000.18～5.9———工業廢水0.17～5.040～3.1———氫氧根梯度淋洗體系標準樣品0.250～3.46.20.010.045.000.16～0.801.90.050.2818.00～0.912.80.211.4地下水加標0.500.84～3.1———地表水加標0.500～1.7———生活污水加標5.000.10～0.95———工業廢水0.40～9.700～4.3———9B.2方法正確度（標準樣品）淋洗液類型濃度（mg/L）相對誤差（%）相對誤差最終值（%）碳酸鹽等度淋洗體系0.25-12～4.0-1.7±135.00-8.6～5.4-1.1±9.618.0-7.8～6.7-0.16±8.6碳酸鹽梯度淋洗體系0.25-12～4.0-2.7±175.00-3.2～0.40-1.7±3.818.0-0.56～3.31.6±4.0氫氧根梯度淋洗體系0.25-8.0～8.0-2.7±125.00-1.0～4.42.4±4.018.0-3.3～3.9-0.19±5.6B.3方法正確度（實際樣品）淋洗液類型樣品類型原始濃度（mg/L）加標濃度（mg/L）加標回收率（%）碳酸鹽等度淋洗體系地下水加標ND0.5092.0～112地表水加標ND0.5088.0～118生活污水加標ND5.008