ICS65.020DB22B39吉林省地方標準DB22/T2076—2014人參中β甲氧基丙烯酸脂類殺菌劑殘留量的測定氣相色譜-質譜法DeterminationofstrobilurinfungicidesresiduesinginsengbyGC－MS吉林省質量技術監督局發布DB22/T2076—2014前言本標準按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001給出的規則起草。本標準由吉林省農業委員會提出并歸口。本標準起草單位：吉林農業大學、吉林省農業技術推廣總站。本標準主要起草人：逯忠斌、侯志廣、王秀梅、趙曉峰、張浩、王巖、王鑫宏、劉建國。IDB22/T2076—2014人參中β甲氧基丙烯酸脂類殺菌劑殘留量的測定氣相色譜-質譜法1范圍本標準規定了人參中啶氧菌酯、嘧菌胺、醚菌酯、E-苯氧菌胺、肟菌酯、醚菌胺、唑菌胺酯、氟嘧菌酯、嘧菌酯9種β甲氧基丙烯酸脂類農藥殘留量的氣相色譜-質譜測定方法。本標準適用于人參中9種β甲氧基丙烯酸脂類農藥殘留量的測定。本標準方法的檢出限為0.010mg/kg～0.025mg/kg(參見附錄A)。2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379(所有部分)測試方法與結果的準確度（正確度與精密度）GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法3原理試料中的農藥用乙腈勻漿提取，提取液經過弗羅里硅土固相萃取柱凈化后，用氣相色譜-質譜法測4.1氯化鈉（NaCl）：140℃烘烤4h。4.3正己烷（C6H14,），優級純。1DB22/T2076—2014表1（續）序號中文名醚菌胺英文名純度99.9%99.9%99.3%99.7%備注DMSPS6789DimoxystrobinPyraclostrobineFluoxystrobinazoxystrobin唑菌胺酯氟嘧菌酯嘧菌酯FOSAOS4.8農藥標準儲備溶液逐一稱取0.01g（精確至0.00001g）農藥標準品，分別置于10ml容量瓶中，用丙酮定容。逐一配制成1000mg/L的單一農藥標準儲備液，貯存在-18℃以下冰箱中，有效期6個月。使用時根據各農藥在對應檢測器上的響應值，準確吸取適量的標準儲備液，將上述1000mg/L的單一農藥標準溶液逐一用正己烷稀釋成100mg/L的標準中間液，貯存在-18℃以下冰箱中，有效期3個月。4.9農藥混合標準工作液根據各農藥在儀器上的響應值，準確吸取適量100mg/L的標準儲備液，注入同一容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，配制成農藥混合標準儲備溶液。使用前用丙酮稀釋成所需質量濃度的標準工作液，標準工作液避光4℃保存，有效期1個月。5儀器設備5.5氮吹儀。5.6旋渦混和器。5.7高速勻漿機：轉速不低于20000r/min。同一檢驗批的商品應具有相同的特征，如包裝、標記、產地、規格、等級和同一生產批號等。抽樣的數量如商品件數不足5件，逐件取樣；5～100件，隨機取樣5件；100～1000件，按5%取樣；超過1000件的，超過部分按1%取樣。抽取的樣品量一般不應少于實驗所需用量的3倍，即1/3量供分析檢測用，1/3量供復檢用，剩余1/3則留原樣保存。抽取的樣品量不少于250g，超過時可采用粉碎后四分法取舍。樣品用高速中藥粉碎機粉碎，通過350μm篩，充分混勻后裝瓶密封寫好編號后，置于冷藏室內，7分析步驟2DB22/T2076—20147.1提取準確稱取2.0g（精確到0.0001g）試料放入勻漿機中，加入20ml蒸餾水，再加入50ml乙腈，勻漿機高速勻漿3min后，在鋪有助濾劑545的布氏漏斗中減壓抽濾，濾液收集到裝有5g~7g氯化鈉的100ml具塞量筒中，收集濾液40ml-50ml，蓋上塞子，震蕩1min，室溫下靜止60min以上，使乙腈相和水相充分分層。7.2凈化7.2.1濃縮從100ml具塞量筒中吸取上層乙腈溶液25.0ml（相當于1g試樣量），放入250ml燒瓶中，提取液用旋轉蒸發儀在40℃水浴、減壓抽濾，濃縮試樣至少于1ml，取下用氮氣吹至近干，立即加入2.0ml正己烷，搖勻后待凈化。7.2.2凈化依次用5ml的丙酮+正己烷溶液（10+90）、5ml的正己烷預淋洗弗羅里硅土小柱，棄去流出液，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入待凈化樣品溶液，用100ml燒杯接收洗脫液，用5ml丙酮+正己烷溶液（20+80）沖洗燒瓶后淋洗弗羅里硅土柱，并重復一次，取下用氮氣吹干后，立即加入2.0ml正己烷，搖勻，供氣相色譜-質譜測定。7.3測定7.3.1色譜參考條件柱溫箱溫度：100℃(保持1min)25℃/min260℃(保持10min)10℃/min280℃(保持20min)；進樣口溫度：280℃。離子源溫度：230℃；接口溫度：280℃；7.3.2.2電離電壓3DB22/T2076—2014選擇離子監測，每種目標化合物分別選擇一個定量離子和一至三個定性離子，保留時間、定量離子、定性離子及定量離子與定性離子的豐度比值參見附錄B。7.3.3定性測定進行樣品測定時，如果檢出的色譜峰保留時間與標準樣品相一致（±0.05min），并且在扣除背景后的樣品質譜圖中，所選擇的離子均出現，而且所選擇的離子豐度比與標準樣品的離子豐度比相一致（相對豐度>50%，允許±10%偏差；相對豐度>20%~50%，允許±15%偏差；相對豐度>10%~20%，允許±20%偏差；相對豐度≤10%，允許±50%偏差），則可判斷樣品中存在這種農藥化合物。7.3.4定量測定采用外標法，以單離子定量。本方法的農藥標準混合溶液的選擇離子監測色譜圖參見附錄C。7.4空白試驗除不加試料外，其余均按7.1～7.3步驟進行。8結果計算試料中農藥的殘留量用質量分數w計，數值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式（1）計算：ω=ρs×Ax×V0...................................(1)sρs每種農藥在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對值不大于這兩個測定值算術平均值的4DB22/T2076—2014AA附錄A（資料性附錄）9種農藥中英文名稱、方法檢出限、分組、溶劑選擇和混合標準溶液濃度表表A.19種農藥中英文名稱、方法檢出限、溶劑選擇和混合標準溶液濃度表方法檢出限mg/kg0.0100.0100.0100.0100.0100.0200.0200.0250.025混合標準工作液序號中文名稱英文名稱備注質量濃度mg/L（正己烷）123456789啶氧菌酯嘧菌胺PicoxystrobinMepanipyrim101010101010101010醚菌酯Kresoxim-methylE--metominostrobinTrifloxystrobinDimoxystrobinMepanipyrimE-苯氧菌胺肟菌酯醚菌胺唑菌胺酯氟嘧菌酯嘧菌酯Fluoxystrobinazoxystrobin5DB22/T2076—2014BB附錄B（資料性附錄）9種農藥化合物的保留時間、定量離子、定性離子及定量離子與定性離子的比值表B.19種農藥化合物的保留時間、定量離子、定性離子及定量離子與定性離子的比值保留時間序號中文名稱英文名稱定量離子定性離子1定性離子2定性離子3min123456789啶氧菌酯嘧菌胺PicoxystrobinMepanipyrim13.76913.22115.68614.35118.69920.23922.84124.99831.948335.1(100)222（100)206.1(100)238.1(100)131.1(100)295.2(100)325.0(100)363.3(100)344.0(100)303.1(50)223(51)173.1(53)208(5)145.1(202)181(3)醚菌酯Kresoxim-methylE-metominostrobinTrifloxystrobinDimoxystrobinPyraclostrobineFluoxystrobinazoxystrobin131.1(118)116.1(119)313.1(14)284.1(15)377.2(13)E-苯氧菌胺肟菌酯191.1(20)116.1(147)116.1(558)132.0(186)313.1(78)372.2(17)167.1(55)172.1(21)237.2(39)164.0(50)306.1(55)388.1(33)醚菌胺唑菌胺酯氟嘧菌酯嘧菌酯398.2(31)403.2(30)6DB2