總磷分析儀校準規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于實驗室總磷分析儀（鉬酸銨分光光度法）的校準。2引用文件本規(guī)范引用了下列版本的文件：GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》GB/T11893《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3概述總磷分析儀是用于測定水中總磷含量的儀器。其原理是在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）為氧化劑使試樣消解，將所含磷全部轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡(luò)合物，然后根據(jù)朗伯-比爾定律進行測量。總磷分析儀（以下簡稱儀器）主要由光源、光準直單元、樣品室、信號檢測傳輸系統(tǒng)和顯示與處理系統(tǒng)等部分組成，部分儀器還配有專用消解儀。4計量特性儀器計量性能要求見表1。表1計量性能要求計量性能性能指標溫度偏差*±2℃溫度均勻度*≤3℃消解時間示值誤差*±30s濃度示值誤差（0~0.5）mg/L>0.5mg/L±0.05mg/L±10%重復(fù)性≤3%注：1、帶“*”項目僅適用于配備消解儀的儀器；2、以上指標要求不用于合格性判斷，僅供參考。5校準條件5.1環(huán)境條件5.1.1溫度：（15～35）℃。5.1.2相對濕度：不大于85%。5.1.3供電電源：電壓（220±22）V，頻率（50±0.5）Hz，或滿足儀器說明書要求。5.2校準用計量器具及配套設(shè)備5.2.1溫度測量設(shè)備：測量范圍（100~200）℃，最大允許誤差：±0.5℃；5.2.2水中總磷溶液有證標準物質(zhì)：相對擴展不確定度優(yōu)于3%（k=2）。零點校準液以及標準溶液配制方法見附錄B。5.2.3秒表：最小分度值不大于0.1s，最大允許誤差：±0.1s/h。5.2.4玻璃量器：均為A級。6校準項目和校準方法6.1溫度偏差和溫度均勻度消解儀在120℃下預(yù)熱30min后，均勻分布地選取6個消解孔（少于6個孔時全部選取），將溫度測量設(shè)備分別插入消解孔內(nèi)，待溫度穩(wěn)定后，間隔5min讀取一個數(shù)，共讀取7次。按公式（1）、公式（2）和公式（3）求溫度上偏差、溫度下偏差和溫度均勻度。ΔTimax=Timax-TS（1）ΔTimin=Timin-TS（2）式中：ΔTimax——消解孔i的溫度上偏差，℃；ΔTimin——消解孔i的溫度下偏差，℃；Timax——消解孔i在規(guī)定時間內(nèi)n次測量的最高溫度，℃；Timin——消解孔i在規(guī)定時間內(nèi)n次測量的最低溫度，℃；TS——設(shè)定溫度，℃。取所有消解孔中，ΔTimax和ΔTimin絕對值最大者作為儀器的溫度上偏差和溫度下偏差。（3）式中：ΔTu——溫度均勻度，℃；Tjmax——各消解孔在第j次測得的最高溫度，℃；Tjmin——各消解孔在第j次測得的最低溫度，℃；n——測量次數(shù)。6.2消解時間示值誤差儀器穩(wěn)定后，按下儀器消解鍵，同時開始計時，待消解結(jié)束時停止計時，記下消解時間，重復(fù)測量3次。按公式（4）計算消解時間相對誤差。（4）式中：——消解時間示值誤差，s；——消解時間設(shè)定值，s；——消解時間3次測量平均值，s。6.3示值誤差儀器開機預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，按照使用說明書對儀器進行校正，在儀器測量范圍內(nèi)，分別選取濃度約為量程20%，50%，80%的總磷標準溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器樣品池中，每個濃度點測量3次，記錄儀器示值。按公式（5）計算每個濃度點的相對誤差。對于多量程儀器的其他量程，可參照上述方法進行校準。（5）式中：——相對誤差，%；——3次測量結(jié)果的平均值，mg/L；——標準溶液濃度值，mg/L。6.4重復(fù)性儀器開機預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，選取濃度約為量程50%的總磷標準溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后注入儀器樣品池中，連續(xù)測量6次，記錄儀器示值，按公式（6）計算其重復(fù)性。（6）式中：——重復(fù)性，%；——第i次測量值，mg/L；——6次測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；n——測量次數(shù)，n=6。7校準結(jié)果表達校準結(jié)果應(yīng)在校準證書或校準報告上反映。校準證書或報告應(yīng)至少包括以下信息：a）標題：“校準證書”；b）實驗室名稱和地址；c）進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同）；d）證書的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標識；e）客戶的名稱和地址；f）被校對象的描述和明確標識；g）進行校準的日期，如果與校準結(jié)果的有效性和應(yīng)用相關(guān)時，應(yīng)說明被校對象的接收日期；h）如果與校準結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進行說明；i）校準所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標識，包括名稱及代號；j）本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；k）校準環(huán)境的描述；l）校準結(jié)果及其測量不確定度的說明；m）對校準規(guī)范的偏離的說明；n）校準證書或校準報告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效的標識；o）校準結(jié)果僅對校準對象有效的聲明；p）未經(jīng)實驗室書面批準，不得部分復(fù)制校準證書的聲明。8復(fù)校時間間隔建議復(fù)校時間間隔最長不超過一年，由于復(fù)校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復(fù)校時間間隔。

附錄A鉬酸鹽溶液的配制溶解13g鉬酸銨[(NH4)6MO7O24?4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀[KSbC4H4O7?H2O]于100mL水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL硫酸（1+1）中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。附錄B零點校準液以及標準溶液的配制B.1零點校準液使用蒸餾水或滿足分析實驗室二級水要求的純水。B.2總磷標準溶液的配制根據(jù)校準所需總磷標準溶液的濃度、用量及所用的水中總磷標準物質(zhì)的濃度，配制校準用的總磷標準溶液。例如，準確移取20mL質(zhì)量濃度為500mg/L的水中總磷標準物質(zhì)，置于1000mL容量瓶中，用B.1零點校準液稀釋至刻度，定容并搖勻，即得1L質(zhì)量濃度為10mg/L的總磷標準溶液。總磷標準溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。

附錄C總磷分析儀校準記錄參考格式委托單位：，校準依據(jù)：，證書編號：制造廠：，型號規(guī)格：，出廠編號：校準地點： ，溫度：℃，相對濕度：%器具名稱型號編號技術(shù)特征證書編號有效期1、溫度偏差和溫度均勻度（設(shè)定溫度TS=）消解孔號測量值/℃次數(shù)123456781234567最高溫度最低溫度溫度上偏差/℃溫度下偏差/℃溫度均勻度/℃2、消解時間示值誤差（消解時間設(shè)定值=）序號123測量值/s消解時間示值誤差/s3、濃度示值誤差標準溶液序號1234總磷溶液濃度值/（mg/L）測量值/（mg/L）123平均值/（mg/L）示值誤差4、重復(fù)性測量次數(shù)123456平均值重復(fù)性/%測量值/（mg/L）濃度示值誤差的擴展不確定度：溫度偏差的擴展不確定度：校準員： 核驗員： 校準日期：

附錄D總磷分析儀校準證書內(nèi)頁參考格式1、溫度上偏差：；溫度下偏差：2、溫度均勻度：3、消解時間示值誤差：4、濃度示值誤差：5、重復(fù)性：濃度示值誤差的擴展不確定度：溫度偏差的擴展不確定度：

附錄E總磷分析儀濃度示值誤差的不確定度評定示例E.1概述測量依據(jù)：JJF（閩）***-****《總磷分析儀校準規(guī)范》；環(huán)境條件：溫度：（5～35）℃；相對濕度：不大于85%；測量標準：水中總磷溶液標準物質(zhì)；測量對象：總磷分析儀，最大允許誤差不大于10%；測量過程：儀器開機預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，按照使用說明書對儀器進行校正，在儀器測量范圍內(nèi)，分別選取濃度約為量程20%，50%，80%的總磷標準溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器樣品池中，每個濃度點測量3次，記錄儀器示值。按公式計算每個濃度點的示值誤差。E.2測量模型式中：——濃度示值誤差，mg/L；——3次測量值的算術(shù)平均值，mg/L；——標準溶液濃度值，mg/L。E.3合成方差和靈敏系數(shù)由于和互不相關(guān)，則其中；E.4標準不確定度分量的評定E.4.1水中總磷溶液標準物質(zhì)的不確定度評定以10.00mg/L總磷標準溶液的為例進行不確定度評定。10.00mg/L總磷標準溶液的配制：用5mL的單標線吸量管吸取5mL的500m/L水中總磷溶液標準物質(zhì)，移進250mL的容量瓶中。標準溶液的不確定度主要由高濃度標準溶液的不確定度及稀釋過程中容量瓶引入的不確定度和單標線吸量管引入的不確定度構(gòu)成。E.4.1.1高濃度標準溶液的相對標準不確定度的評定校準使用的標準溶液是由四川中測標物科技有限公司提供，標準值為500mg/L，證書上給出的相對擴展不確定度為2%(k＝2)，則E.4.1.2容量瓶引入的相對標準不確定度的評定使用的250mL容量瓶的最大允許誤差為±0.15mL，服從均勻分布，則其相對標準不確定度為：E.4.1.3單標線吸量管引入的相對標準不確定度的評定使用的5mL單標線吸量管的最大允許誤差為±0.015mL，服從均勻分布，則其相對標準不確定度為：由于，和各自獨立，則標準溶液的相對不確定度因mg/L，則標準溶液的不確定度為mg/LE.4.2輸入量引入的標準不確定度的評定輸入量標準不確定度來源主要來自測量的重復(fù)性，可以通過連續(xù)測量得到測量列，采用A類方法進行評定。選擇一臺總磷分析儀測量總磷標準溶液。重復(fù)測量6次，測量數(shù)據(jù)見下表。測量值(mg/L)平均值(mg/L)10.1910.1510.2010.2110.2610.1910.2110.2410.1810.1710.2210.2510.24單次實驗標準偏差 mg/L實際情況以3次測量算術(shù)平均值為測量結(jié)果，故取N=3，則得到mg/LE.5合成標準不確定度由于和互不相關(guān)，則mg/LE.6擴展不確定度取，則擴展不確定度為：mg/L

附錄F總磷分析儀溫度偏差的不確定度評定示例F.1概述測量依據(jù)：JJF（閩）***-****《總磷分析儀校準規(guī)范》；環(huán)境條件：溫度：（15～35）℃；相對濕度：不大于85%；測量標準：溫濕度試驗設(shè)備自動檢定系統(tǒng)；測量對象：總磷分析儀，最大允許誤差不大于±2℃；測量過程：按照JJF（閩）***-****《總磷分析儀校準規(guī)范》的校準要求，將溫濕度試驗設(shè)備自動檢定系統(tǒng)的溫度傳感器在總磷分析儀的消解儀內(nèi)布點，總磷分析儀設(shè)定校準點并開啟運行。待總磷分析儀達到設(shè)定值且穩(wěn)定后開始記錄儀器的溫度示值及各溫度測試點的溫度，記錄時間間隔為5min，30min內(nèi)共記錄7組數(shù)據(jù)。溫度上偏差為各測試點30min內(nèi)測量的最高溫度與設(shè)定溫度的差值。由于上偏差與下偏差不確定度來源和數(shù)值相同，因此僅以溫度上偏差為例進行不確定度評定。F.2測量模型式中：——溫度上偏差，℃；——消解孔在規(guī)定時間內(nèi)測量的最高溫度，℃；——設(shè)定溫度，℃。F.3合成方差和靈敏系數(shù)由于和互不相關(guān)，則其中；。F.4標準不確定度分量F.4.1總磷分析儀分辨力引入的標準不確定度分量總磷分析儀的分辨力為1℃，用B類評定，按均勻分布考慮，取k=，則F.4.2測量重復(fù)性引入的標準不確定度分量在校準點120℃對總磷分析儀進行10次獨立測量，測量數(shù)據(jù)見下表。測量值（℃）平均值（℃）119.4119.4119.4119.5119.5119.46119.4119.5119.4119.5119.6單次實驗標準偏差為：℃實際情況以7次測量值的算術(shù)平均值為測量結(jié)果，故取N=