第十五章

羧酸衍生物3/15/2025有機化學課件第1頁

主要內容15.1結構與命名15.2物理性質15.3羧酸衍生物取代反應及相互轉化15.4親核反應機理和反應活性15.5與金屬試劑反應15.6還原反應15.7酯熱消去反應3/15/2025有機化學課件第2頁15.1結構與命名一、結構羧酸羧基中羥基被鹵素、氨（胺）基、烷氧基、酰氧基等取代后產物稱為羧酸衍生物

3/15/2025有機化學課件第3頁羧酸衍生物共振結構式3/15/2025有機化學課件第4頁二、命名1.酰鹵命名時可作為酰基鹵化物，在酰基后加鹵素名稱即可2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸3/15/2025有機化學課件第5頁2.酯酯可看作將羧酸羧基氫原子被烴基取代產物。命名時把羧酸名稱放在前面，烴基名稱放在后面，再加一個酯字。3.酰胺由酰基和“胺”組成名字，若氮上有取代基，在基名稱前加N標出。3/15/2025有機化學課件第6頁4.酸酐單酐：在羧酸名稱后加酐字；混酐：將簡單酸放前面，復雜酸放后面再加酐字；環酐：在二元酸名稱后加酐字。乙（酸）酐乙丙酐鄰苯二甲酸酐戊二酸酐3/15/2025有機化學課件第7頁5.腈腈命名時要把CN中碳原子計算在內，并從此碳原子開始編號；氰基作為取代基時，氰基碳原子不計在內。

3-甲基戊腈2-氰基丁酸己二腈3/15/2025有機化學課件第8頁15.2物理性質

乙酸異戊酯：香蕉香正丁酸異戊酯：蘋果香乙酸戊酯:梨香正丁酸正丁酯:菠蘿香酰鹵、酸酐和酯分子中無氫，不能形成份子間氫鍵沸點較相近分子量酸低。bp：乙酸（60）117.9℃＞乙酰氯（78.5）52℃戊酸187℃＞乙酸酐140℃丁酸（88）166.5℃＞乙酸乙酯（88）77℃3/15/2025有機化學課件第9頁酰胺分子可締和，沸點均較高。常溫多為固體。溶解性酰氯、酸酐遇水分解酯在水中溶解度較小碳數較少酰胺易溶于水3/15/2025有機化學課件第10頁15.3羧酸衍生物取代反應及相互轉化

親核取代：加成－消除反應活性為：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺3/15/2025有機化學課件第11頁一、酰氯取代反應水解氨解醇解二、酸酐取代反應水解醇解氨解3/15/2025有機化學課件第12頁三、酯取代反應水解醇解氨解四、酰胺和腈類似反應水解醇解氨解3/15/2025有機化學課件第13頁3/15/2025有機化學課件第14頁五、羧酸衍生物相互轉化3/15/2025有機化學課件第15頁15.4親核反應機理和反應活性一、親核取代反應機理取代過程：3/15/2025有機化學課件第16頁二、反應活性親核取代速度：從兩方面進行分析（即分別考慮加成和消除二步）：1、由羰基親電性分析（親核加成步驟）羰基親電性（與親核試劑反應活性）次序：3/15/2025有機化學課件第17頁2、由離去基團性質分析（消除步驟）3/15/2025有機化學課件第18頁15.5與金屬試劑反應

反應能否控制在中間體酮？3/15/2025有機化學課件第19頁反應機理3/15/2025有機化學課件第20頁一、酰氯酰氯羰基非常活潑，可與各種金屬試劑快速發生親核加成反應，與格氏試劑作用能夠得到酮或叔醇。反應可停留在酮一步，但產率不高。。3/15/2025有機化學課件第21頁

很多反應活性不如格氏試劑活潑有機金屬試劑也能與酰氯快速作用得到酮。二、酯酯與格氏試劑反應生成酮，因為格氏試劑對酮反應比酯還快，反應極難停留在酮階段，故產物是第三醇。含有位阻酯能夠停留在酮階段。3/15/2025有機化學課件第22頁三、腈腈與金屬試劑發生親核加成反應生成亞胺鹽，亞胺鹽水解生成酮3/15/2025有機化學課件第23頁15.6還原反應羅森蒙德（Rosenmund）還原法可將酰鹵還原為醛。