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3.4.1配合物核心素養(yǎng)目標(biāo)宏觀辨識(shí)與微觀探析學(xué)生能通過(guò)觀察配合物形成過(guò)程中的宏觀現(xiàn)象,如溶液顏色變化等,理解配合物內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu),即中心離子與配位體之間的化學(xué)鍵合方式及相互作用,從微觀層面解釋宏觀性質(zhì)差異。證據(jù)推理與模型認(rèn)知基于實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和數(shù)據(jù),推理配合物的形成機(jī)制、組成特點(diǎn),構(gòu)建配合物的結(jié)構(gòu)模型,并運(yùn)用模型解釋相關(guān)化學(xué)性質(zhì)和反應(yīng),培養(yǎng)學(xué)生證據(jù)意識(shí)和模型思維。證據(jù)推理與模型認(rèn)知通過(guò)了解配合物在生產(chǎn)生活(如電鍍、藥物合成等)中的廣泛應(yīng)用,體會(huì)化學(xué)科學(xué)對(duì)社會(huì)發(fā)展的重要貢獻(xiàn),培養(yǎng)學(xué)生嚴(yán)謹(jǐn)認(rèn)真的科學(xué)態(tài)度和社會(huì)責(zé)任感。學(xué)習(xí)重難點(diǎn)重點(diǎn)1.配合物的基本概念,包括中心離子、配位體、配位數(shù)等,明確配合物與普通化合物的區(qū)別。2.配合物的形成過(guò)程和結(jié)構(gòu)特點(diǎn),掌握常見(jiàn)配合物的化學(xué)式書(shū)寫(xiě)及命名規(guī)則。3.理解配合物形成過(guò)程中的化學(xué)平衡,能運(yùn)用平衡移動(dòng)原理分析影響配合物穩(wěn)定性的因素。難點(diǎn)1.配合物中化學(xué)鍵的本質(zhì),即配位鍵的形成條件、特點(diǎn)及與其他化學(xué)鍵的比較,從微觀角度深入理解。2.運(yùn)用配合物的知識(shí)解釋一些復(fù)雜的化學(xué)現(xiàn)象和實(shí)際問(wèn)題,如配合物在水溶液中的行為、配合物催化反應(yīng)的原理等,需要學(xué)生具備較強(qiáng)的知識(shí)遷移和綜合運(yùn)用能力。
課前導(dǎo)入從這個(gè)偶然發(fā)現(xiàn)的故事中,你能想到配合物可能具有怎樣獨(dú)特的性質(zhì),才會(huì)被用作染料呢?配位鍵1.配位鍵【實(shí)驗(yàn)探究】探究離子在溶液中的顏色
固體CuSO4CuCl2CuBr2NaClK2SO4KBr哪些溶液呈天藍(lán)色實(shí)驗(yàn)說(shuō)明什么離子呈天藍(lán)色,什么離子沒(méi)有顏色下表中的少量固體溶于足量的水,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并填寫(xiě)表格。1.配位鍵【實(shí)驗(yàn)探究】探究離子在溶液中的顏色
1.配位鍵【實(shí)驗(yàn)探究】探究離子在溶液中的顏色
固體CuSO4CuCl2CuBr2NaClK2SO4KBr哪些溶液呈天藍(lán)色實(shí)驗(yàn)說(shuō)明什么離子呈天藍(lán)色,什么離子沒(méi)有顏色下表中的少量固體溶于足量的水,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并填寫(xiě)表格。√√√×××①固態(tài)二價(jià)銅鹽不一定顯藍(lán)色,Cu2+在水溶液中常顯藍(lán)色;②SO42-
、Cl-、Br-沒(méi)有顏色;1.配位鍵為什么無(wú)水CuSO4是白色的而CuSO4?5H2O是藍(lán)色的?無(wú)水CuSO4中,沒(méi)有水合銅離子,因此為白色;CuSO4?5H2O中的藍(lán)色實(shí)際上是水合銅離子的顏色。那么,Cu2+和H2O是如何結(jié)合在一起的?1.配位鍵配位鍵:成鍵原子或離子一方提供軌道,另一方提供孤電子對(duì)而形成的這類“電子對(duì)給予—接受”鍵被稱為配位鍵。OHH孤電子對(duì)Cu2++孤電子對(duì)Cu2+OH2H2OH2OH2O配位鍵提供空軌道的原子或離子稱為中心原子或離子,提供孤電子對(duì)的原子對(duì)應(yīng)的分子或離子稱為配體或配位體。配體中心離子1.配位鍵4H2OCu2+
[Cu(H2O)4]2+CuOH2H2OH2OH2O2+四水合銅離子配體中心離子配位鍵配位數(shù)=4配合物的種類已超百萬(wàn)中,是一個(gè)龐大的化合物家族,在化學(xué)領(lǐng)域、生物領(lǐng)域等都有廣泛的應(yīng)用1.配位鍵形成條件:中心原子或離子要有空軌道,配體中的原子要有孤電子對(duì),二者缺一不可。表示方法:(電子對(duì)給予體)A→B(電子對(duì)接受體)會(huì)A—B。例如:[Cu(H2O)4]2+中的配位鍵可表示為:或H2O讀法:四水合銅離子注意水分子(配位體)與Cu2+(中心離子)的成鍵位置!1.配位鍵配位鍵與普通共價(jià)鍵的異同(1)配位鍵與普通共價(jià)鍵只是在形成過(guò)程上有所不同。配位鍵的共用電子對(duì)由成鍵原子雙方共同提供,但它們的實(shí)質(zhì)是相同的,都是由成鍵原子雙方共用。(2)與普通共價(jià)鍵相似,配位鍵具有飽和性和方向性。(3)與普通共價(jià)鍵一樣,配位鍵可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于離子中(如NH4+)。(4)配位鍵一般是共價(jià)單鍵,屬于σ鍵。配合物1.配合物定義:通常把提供空軌道的金屬離子或原子與某些提供孤電子對(duì)的分子或離子以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物,簡(jiǎn)稱配合物。組成:一般分為內(nèi)界和外界,以[Cu(NH3)4]SO4為例:[Cu(NH3)4]SO4中心離子離子(外界)配位原子配位體配位數(shù)內(nèi)界(配離子)外界離子中心原子(離子)配位體配位數(shù)提供空軌道,接受孤電子對(duì)。通常是過(guò)度金屬元素的原子或離子。如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等提供孤電子對(duì)的分子或離子,如CO、NH3、H2O、F-、Cl-、CN-、SCN-等直接與中心原子(離子)配位的分子或離子的數(shù)目。1.配合物補(bǔ)充幾點(diǎn):(1)許多過(guò)渡金屬元素的離子對(duì)多種配體具有較強(qiáng)的結(jié)合力,因此,過(guò)渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬配合物多。(2)配合物離子(簡(jiǎn)稱配離子)的電荷數(shù)等于中心原子或離子與配體總電荷數(shù)的代數(shù)和,如[Co(NH3)5Cl]n+中,中心離子位Co3+,則n=2。(3)若配合物有外界,則其在水溶液中完全電離成內(nèi)界和外界兩部分,如[Co(NH3)5Cl]Cl2====[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-,而內(nèi)界微粒很難電離(電離程度很小),因此配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2內(nèi)界的Cl-不能被Ag+沉淀,只有外界中的Cl-能被Ag+沉淀。(4)配位數(shù)不一定等于中心離子(原子)與配位原子形成的配位鍵數(shù),如[Al(OH)4]-中配位鍵數(shù)為1,但配位數(shù)為4.2.常見(jiàn)配合物的制取【實(shí)驗(yàn)探究】向盛有4mL0.1mol/LCuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol/L氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水并振蕩試管,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象;再向試管中加入極性較小的溶劑(如加入8mL95%乙醇),并用玻璃棒摩擦試管壁,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。2.常見(jiàn)配合物的制取實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:①形成難溶物;②難溶物溶解,得到深藍(lán)色的透明溶液;③析出深藍(lán)色的晶體。Cu2++2NH3·H2O====
Cu(OH)2↓
+2NH4+Cu(OH)2+4NH3
====
[Cu(NH3)4](OH)2[Cu(NH3)4]SO4
·H2O實(shí)驗(yàn)結(jié)論:深藍(lán)色晶體為[Cu(NH3)4]SO4
·H2O,說(shuō)明該配合物在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度。2.常見(jiàn)配合物的制取(1)深藍(lán)色溶液及深藍(lán)色晶體中,深藍(lán)色都是因?yàn)榇嬖谂潆x子[Cu(NH3)4]
2+。CuNH3NH3H3NNH3SO4(2)[Cu(NH3)4](OH)2在溶液中能完全電離為[Cu(NH3)4]
2+和OH-而顯強(qiáng)堿性。(3)配合物[Cu(NH3)4](OH)2中:配離子的名稱:四氨合銅離子中心離子:銅離子配體:NH3配位原子:N配位數(shù):42.常見(jiàn)配合物的制取【實(shí)驗(yàn)探究】向盛有少量0.1mol/LFeCl3溶液(或任何含F(xiàn)e3+的溶液)的試管中滴加1滴0.1mol/L硫氰化鉀(KSCN)溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。2.常見(jiàn)配合物的制取【實(shí)驗(yàn)探究】向盛有少量0.1mol/LNaCl溶液的試管里滴幾滴0.1mol/LAgNO3溶液,產(chǎn)生難溶于水的白色的AgCI沉淀,再滴入1molL氨水,振蕩,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。2.常見(jiàn)配合物的制取實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)論:(1)滴入硫氰化鉀后,溶液變紅色;Fe3++nSCN-====[Fe(SCN)n]3-n(n-=1~6,隨SCN-的濃度而異)(2)①滴入硝酸銀溶液后,得到白色沉淀;Ag++Cl-====AgCl↓②滴入氨水后,沉淀溶解,得到澄清的無(wú)色溶液AgCl+2NH3====[Ag(NH3)2]ClAgNH3H3N+二氨合銀離子中心離子:銅離子配體:NH3配位原子:N配位數(shù):43.配合物的形成對(duì)性質(zhì)的影響(1)對(duì)溶解性的影響:一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以溶解于氨水中,或溶解于含過(guò)量能與金屬離子形成可溶性配合物的離子的溶液中。(2)顏色的改變:當(dāng)簡(jiǎn)單離子形成配離子時(shí),其性質(zhì)往往有很大差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見(jiàn)的現(xiàn)象,根據(jù)顏色的變化就可以判斷是否有配離子生成。3.配合物的形成對(duì)性質(zhì)的影響(3)穩(wěn)定性增強(qiáng):配合物具有一定的穩(wěn)定性,配合物中的配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心離子的金屬離子相同時(shí),配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。示例:血紅素中的Fe2+與CO分子形成的配位鍵比Fe2+與O2分子形成的配位鍵強(qiáng),因此血紅素中的Fe2+與CO分子結(jié)合后,就很難再與O2分子結(jié)合,血紅素失去輸送氧氣的功能,從而導(dǎo)致人體CO中毒。隨堂訓(xùn)練1.下列化合物中同時(shí)含有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵的是(
)A.Na2O2
B.KOHC.NH4NO3
D.H2OC隨堂訓(xùn)練2.碳鉑(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖)是一種廣譜抗癌藥物。下列關(guān)于碳鉑的說(shuō)法錯(cuò)誤的是(
)A.中心原子的配位數(shù)為4 B.sp3和sp2雜化的碳原子數(shù)之比為2:1C.分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為10:1 D.分子中含有極性鍵、非極性鍵和配位鍵C隨堂訓(xùn)練3.0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過(guò)量的AgNO3處理,產(chǎn)生0.01molAgCl沉淀,此氯化鉻最可能是()A.[Cr(H2O)6]Cl3 B.[Cr(H2O)5C
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