2024學(xué)年第二學(xué)期上海市質(zhì)量調(diào)研高三化學(xué)試卷2025.3考生注意：1.試卷滿分100分，考試時間60分鐘。2.本考試分設(shè)試卷和答題紙。答題前，務(wù)必在答題紙上填寫學(xué)校、姓名、考號，將條形碼貼在指定位置。答題時，必須將答案涂或?qū)懺诖痤}紙上，在試卷上答題一律不得分。3.不定項(xiàng)選擇題，每題有1~2個正確選項(xiàng)，只有1個正確選項(xiàng)的，多選不得分，有2個正確選項(xiàng)的，漏選1個得一半分，錯選不得分；其他選擇題，每題只有1個正確選項(xiàng)相對原子質(zhì)量：一、鈣鈦礦1.鈣鈦礦具有優(yōu)異的電導(dǎo)性能。某興趣小組以為原料進(jìn)行了如下探究過程：已知：①所有氣體體積數(shù)據(jù)均已折算至標(biāo)準(zhǔn)狀況，溶液B的溶質(zhì)為。②沉淀E混合物，調(diào)節(jié)加入量可控制各組分比例。③，。（1）鉀或鉀鹽的焰色反應(yīng)為淺紫色(透過藍(lán)色鈷玻璃)，下列有關(guān)原理分析的敘述正確的是_______。A.電子從基態(tài)躍遷到較高的激發(fā)態(tài) B.電子從較高的激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)C.焰色反應(yīng)的光譜屬于吸收光譜 D.焰色反應(yīng)的光譜屬于發(fā)射光譜（2）基態(tài)原子核外電子排布，最后占據(jù)能級的電子云輪廓圖形狀為_______。（3）氣體A的成分為_______。（4）中N原子的雜化方式為_______；中的鍵角比中的鍵角大的原因是_______；（5）“富氧焙燒”過程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。（6）適當(dāng)增加溶液B中的加入量，會使的x值_______。(選填“A．增大”“B．減小”或“C．不變”)（7）為降低產(chǎn)品的雜質(zhì)含量，有同學(xué)提出用替代作沉淀劑，請結(jié)合計(jì)算說明沉淀反應(yīng)能進(jìn)行的理由_______。2.有機(jī)—無機(jī)雜化鈣鈦礦材料具有良好的光致發(fā)光、半導(dǎo)體性能，其中的合成過程如下：。（1）中存在配位鍵，接受孤電子對的中心離子或原子是_______。（2）具有較低的熔點(diǎn)。從結(jié)構(gòu)角度解釋原因_______。（3）鈦酸鈣的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①寫出鈦酸鈣晶體化學(xué)式_______；②該晶胞中，每個周圍與它最近且相等距離的O有_______個；該晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，處于各頂角位置，則O處于_______位置。③已知晶胞參數(shù)為，阿伏加德羅常數(shù)為，計(jì)算該晶胞的密度_______。3.鈣鈦礦太陽能電池被稱為第三代太陽能電池，圖一是鈣鈦礦太陽能電池的工作示意圖，圖二是該電池作電源電解酸性硫酸鉻溶液獲取鉻單質(zhì)和硫酸的工作示意圖：（1）C電極接鈣鈦礦太陽能電池的_______極。(選填“A”或“B”)；圖二中的離子交換膜Ⅰ為_______(選填“A．質(zhì)子”或“B．陰離子”)交換膜；（2）D電極發(fā)生的電極反應(yīng)式為_______；（3）當(dāng)太陽能電池有電子轉(zhuǎn)移時，棒上增重的質(zhì)量為_______。二、尿素4.尿素是一種重要的氮肥，也是一種化工原料。合成尿素能回收利用二氧化碳，實(shí)現(xiàn)“碳的固定”。（1）尿素的結(jié)構(gòu)簡式為，尿素有X、Y兩種同分異構(gòu)體，X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，Y屬于銨鹽，則X、Y的結(jié)構(gòu)簡式分別為_______、_______。（2）合成尿素分如圖所示的兩步進(jìn)行：反應(yīng)的反應(yīng)熱為_______。5.某課題組使用氫氧化銦納米晶電催化劑直接由和高選擇性地合成。（1）上述和的轉(zhuǎn)化中，被還原的物質(zhì)是_______。（2）上述轉(zhuǎn)化中，決速步驟是_______。A. B.C. D.（3）在恒溫恒容密閉容器中投入和合成尿素，原理是。下列表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_______。A.氣體密度不隨時間變化 B.體積分?jǐn)?shù)不隨時間變化C.氣體總壓強(qiáng)不隨時間變化 D.的轉(zhuǎn)化率之比不隨時間變化（4）在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：測得的平衡轉(zhuǎn)化率與起始投料比[分別為]、溫度關(guān)系如圖所示。①在相同投料比下，升高溫度，的平衡轉(zhuǎn)化率降低的主要原因是_______。②曲線a代表的投料比為_______。③若下，從反應(yīng)開始至達(dá)到M點(diǎn)歷時，測得M點(diǎn)對應(yīng)的總壓強(qiáng)為，則內(nèi)，分壓的平均變化率為_______。6.尿素樣品含氮量的測定方法如下：已知：溶液中的不能直接用氫氧化鈉溶液準(zhǔn)確滴定。（1）在滴定管中裝入標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為_______。（2）步驟iv中滴定時選用指示劑為_______。（3）步驟iv中標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和消耗的體積分別為c和V，計(jì)算樣品含氮量還需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有_______。A.尿素樣品的質(zhì)量 B.步驟i中所加濃溶液的體積和濃度C.步驟ii中濃氫氧化鈉的體積和濃度 D.步驟iii中所加溶液的體積和濃度（4）請分析：若在測定過程中出現(xiàn)以下問題，對尿素中含氮量的測定結(jié)果有何影響。(均選填“A．偏高”、“B．偏低”或“C．無影響”)①錐形瓶內(nèi)有少量液體濺出，則測定結(jié)果_______。②盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，測定結(jié)果_______。三、硫代硫酸鈉7.可用于照相業(yè)作定影劑等，它又名“大蘇打”“海波”，易溶于水，難溶于乙醇，水溶液呈微弱的堿性，遇強(qiáng)酸發(fā)生劇烈反應(yīng)。某化學(xué)研究性小組對它的制備和性質(zhì)進(jìn)行了探究。Ⅰ．實(shí)驗(yàn)室可通過和共同反應(yīng)來制備，裝置如圖所示：（1）硫代硫酸鈉中硫元素的平均化合價是_______。（2）下列方案適宜在實(shí)驗(yàn)室制備的是_______。A.(濃)B.(濃)C.D.（3）A裝置中，溶液的作用是_______。（4）B裝置中固體為亞硫酸鈉，寫出該裝置中反應(yīng)的化學(xué)方程式：_______。（5）裝置C的作用有_______。(任意寫出一條)（6）裝置D中生成化學(xué)方程式為_______。（7）為了吸收可能逸出的尾氣，溶液X除了圖中的還可以是_______。A.膠體 B.酸性溶液 C.品紅溶液 D.飽和溶液Ⅱ．分離并對產(chǎn)品分析檢測（8）為減少產(chǎn)品的損失，操作①為_______，操作②是抽濾、洗滌、干燥，其中洗滌操作中用_______作洗滌劑。Ⅲ．利用與稀硫酸反應(yīng)探究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素，設(shè)計(jì)了如表系列實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)序號反應(yīng)溫度(℃)濃度稀硫酸12010.00.1010.00.50024010.00.1010.00.5003200.104.00.50（9）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)1和2的目的是_______。（10）若用實(shí)驗(yàn)1和3探究稀硫酸濃度對該反應(yīng)速率的影響，則_______、_______。（11）若實(shí)驗(yàn)1不再產(chǎn)生沉淀的時間為，則_______。四、鹽酸芬戈莫德8.鹽酸芬戈莫德是一種治療多發(fā)性硬化癥的新型免疫抑制劑，以下是其中某種合成路線：已知：i)ii)（1）B分子中含有的官能團(tuán)為_______；A分子中有_______個原子共平面。（2）E的分子式為_______。（3）整個反應(yīng)過程中沒有涉及到的反應(yīng)類型有_______。A.加成反應(yīng) B.氧化反應(yīng) C.縮聚反應(yīng) D.還原反應(yīng)（4）已知過程中原子利用率為100%，化合物X的結(jié)構(gòu)簡式是_______。（5）①由D生成E的反應(yīng)目的是_______。②的第(2)步中加的目的是_______。（6）寫出由E生成F的化學(xué)反應(yīng)方程式_______。（7）在C的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的可能結(jié)構(gòu)共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。a)含有苯環(huán)和硝基；b)核磁共振氫譜顯示有四組峰，峰面積之比為（8）參照上述反應(yīng)路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線_______(無機(jī)試劑任選)。（9）下圖是芬戈莫德最初合成的起始路線：對比兩個反應(yīng)路線，寫出現(xiàn)在反應(yīng)路線的優(yōu)點(diǎn)及原因：【優(yōu)點(diǎn)1】_______；【優(yōu)點(diǎn)2】_______。五、環(huán)境治理9.電化學(xué)還原將其轉(zhuǎn)化為其它化學(xué)產(chǎn)品，是一種減緩溫室效應(yīng)并綜合利用的好方法。已知：選擇性和法拉第效率定義：；（1）堿性電化學(xué)還原前，先在中性電解液中通電一段時間，及電流穩(wěn)定后，再通，試分析原因_______。（2）在陰極區(qū)若每得到電子，同時有也會得到等物質(zhì)的量的電子，且陰極區(qū)電解液的幾乎保持不變。(忽略溶液體積變化)①電極Ⅰ是_______極。A．陽極B．陰極C．正極D．負(fù)極②寫出陰極由產(chǎn)生的電極反應(yīng)式：_______。③陰極附近發(fā)生反應(yīng)_______(用離子方程式表示)，生成的難以放電，降低了。④結(jié)合化學(xué)用語分析陽極區(qū)產(chǎn)生的原因是_______。（3）控制、電解液中存在時，電化學(xué)還原過程中(其他含碳產(chǎn)物未標(biāo)出)和法拉第效率變化如圖1所示。①結(jié)合圖1的變化規(guī)律，推測可能的作用是_______。②時，(已折合為標(biāo)準(zhǔn)狀況，下同)的被完全吸收并還原為和，分離后，將和混合氣體通入如圖2所示裝置(反應(yīng)完全)，出口處收集到氣體。則_______。(寫出計(jì)算過程)（4）隨著對合成氨研究的發(fā)展，科學(xué)家利用電解法在常溫常壓下實(shí)現(xiàn)合成氨。工作時，電極生成的微觀示意圖如下所示，其中電解液為溶解有三氟甲磺酸鋰和乙醇的情性有機(jī)溶劑。下列說法正確的是_______。A.三氟甲磺酸鋰的作用是增強(qiáng)溶液的導(dǎo)電性B.該裝置用金作催化劑目的是降低的鍵能C.該裝置生成的一極應(yīng)接電源的正極D.選擇性透過膜可允許和通過，不允許進(jìn)入裝置（5）用分別表示和固體催化劑，則在固體催化劑表面合成氨的過程如下圖所示：吸附后，能量狀態(tài)最高的是_______。（6）結(jié)合上述原理，在固體催化劑表面進(jìn)行的分解實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)的分解速率與其濃度的關(guān)系如下圖所示。從吸附和解吸過程分析，之后反應(yīng)速率降低的原因可能是_______。

2024學(xué)年第二學(xué)期上海市質(zhì)量調(diào)研高三化學(xué)試卷2025.3考生注意：1.試卷滿分100分，考試時間60分鐘。2.本考試分設(shè)試卷和答題紙。答題前，務(wù)必在答題紙上填寫學(xué)校、姓名、考號，將條形碼貼在指定位置。答題時，必須將答案涂或?qū)懺诖痤}紙上，在試卷上答題一律不得分。3.不定項(xiàng)選擇題，每題有1~2個正確選項(xiàng)，只有1個正確選項(xiàng)的，多選不得分，有2個正確選項(xiàng)的，漏選1個得一半分，錯選不得分；其他選擇題，每題只有1個正確選項(xiàng)相對原子質(zhì)量：一、鈣鈦礦1.鈣鈦礦具有優(yōu)異的電導(dǎo)性能。某興趣小組以為原料進(jìn)行了如下探究過程：已知：①所有氣體體積數(shù)據(jù)均已折算至標(biāo)準(zhǔn)狀況，溶液B的溶質(zhì)為。②沉淀E為混合物，調(diào)節(jié)加入量可控制各組分比例。③，。（1）鉀或鉀鹽的焰色反應(yīng)為淺紫色(透過藍(lán)色鈷玻璃)，下列有關(guān)原理分析的敘述正確的是_______。A.電子從基態(tài)躍遷到較高的激發(fā)態(tài) B.電子從較高的激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)C.焰色反應(yīng)的光譜屬于吸收光譜 D.焰色反應(yīng)的光譜屬于發(fā)射光譜（2）基態(tài)原子核外電子排布，最后占據(jù)能級的電子云輪廓圖形狀為_______。（3）氣體A的成分為_______。（4）中N原子的雜化方式為_______；中的鍵角比中的鍵角大的原因是_______；（5）“富氧焙燒”過程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。（6）適當(dāng)增加溶液B中的加入量，會使的x值_______。(選填“A．增大”“B．減小”或“C．不變”)（7）為降低產(chǎn)品的雜質(zhì)含量，有同學(xué)提出用替代作沉淀劑，請結(jié)合計(jì)算說明沉淀反應(yīng)能進(jìn)行的理由_______。【答案】（1）BD（2）啞鈴型(或紡錘形)（3）（4）①.②.因?yàn)楹椭械腘原子均為雜化，但中的N原子上有一對孤對電子，而的N原子上沒有，因?yàn)楣码娮訉χg的斥力>成鍵電子對之間的斥力，故鍵角（5）（6）A（7）為降低產(chǎn)品的雜質(zhì)含量，用替代作沉淀劑，發(fā)生的反應(yīng)為：，該反應(yīng)的，有，；同理，發(fā)生反應(yīng)的平衡常數(shù)；發(fā)生反應(yīng)的平衡常數(shù)，三者平衡常數(shù)均較大，均有利于反應(yīng)正向進(jìn)行，可以替代【解析】【分析】中Ba的化合價為+2價，O的化合價為-2價，則鉛元素的化合價為+4價，已知溶液B的溶質(zhì)為，、，則加入HNO3后，標(biāo)準(zhǔn)狀況下，氣體A為，0.1molCaCO3與硝酸反應(yīng)生成、CO2和水，即生成的CO2為0.1mol，說明氣體A中還含有其他氣體，氣體A中CO2與反應(yīng)生成和O2，即生成的O2為，根據(jù)氣體A中含有0.1molCO2，可知由0.1molCO2生成的O2為0.05mol，綜合可知?dú)怏wA中含有0.1molCO2、0.05molO2;說明中+4價Pb得電子轉(zhuǎn)化為+2價，做氧化劑，則與HNO3反應(yīng)時，只能是中-2價O失去電子，生成O2，生成、、O2和水；固體D為Na2CO3和的混合物，溶液B中加入Na2C2O4，沉淀E為BaC2O4、PbC2O4、CaC2O4，“富氧焙燒”得到產(chǎn)物。【小問1詳解】鉀的焰色是由于價電子從“較高激發(fā)態(tài)”躍遷回“基態(tài)”時放出具有特征波長的光，因此它屬于“發(fā)射光譜”，故正確項(xiàng)是BD。【小問2詳解】鉛(Pb)原子序數(shù)82，其基態(tài)排布的最外層電子占據(jù)6p軌道，p軌道的電子云輪廓為啞鈴型(或紡錘形)。【小問3詳解】由分析可知，氣體A的成分為。【小問4詳解】中N原子形成4個鍵，且不含孤電子對，雜化方式為sp3；中的鍵角比中的鍵角大的原因是因?yàn)楹椭械腘原子均為雜化，但中的N原子上有一對孤對電子，而的N原子上沒有，因?yàn)楣码娮訉χg的斥力>成鍵電子對之間的斥力，故鍵角。【小問5詳解】“富氧焙燒”時，混合草酸鹽中PbC2O4、、在富氧條件下被氧化為和CO2，化學(xué)方程式為：。【小問6詳解】根據(jù)題意可知，因?yàn)榈腒sp更小，可知草酸鈣先沉淀完，因此增加的加入量，更有利于增加的量，會導(dǎo)致的x值增大，故答案為：A。【小問7詳解】為降低產(chǎn)品的雜質(zhì)含量，用替代作沉淀劑，發(fā)生的反應(yīng)為：，該反應(yīng)的，有，；同理，發(fā)生反應(yīng)的平衡常數(shù)；發(fā)生反應(yīng)的平衡常數(shù)，三者平衡常數(shù)均較大，均有利于反應(yīng)正向進(jìn)行，可以替代。2.有機(jī)—無機(jī)雜化鈣鈦礦材料具有良好的光致發(fā)光、半導(dǎo)體性能，其中的合成過程如下：。（1）中存在配位鍵，接受孤電子對的中心離子或原子是_______。（2）具有較低的熔點(diǎn)。從結(jié)構(gòu)角度解釋原因_______。（3）鈦酸鈣的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①寫出鈦酸鈣晶體化學(xué)式_______；②該晶胞中，每個周圍與它最近且相等距離的O有_______個；該晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，處于各頂角位置，則O處于_______位置。③已知晶胞參數(shù)為，阿伏加德羅常數(shù)為，計(jì)算該晶胞的密度_______。【答案】（1）H+和Cd2+（2）該化合物的陰陽離子體積較大，所帶電荷少，晶格能較小（3）①.CaTiO3②.12③.棱心④.【解析】【小問1詳解】中的類似于銨根離子，H+提供空軌道，N提供孤電子對，形成配位鍵；中的Cd2+提供空軌道，Cl-提供孤電子對，形成配位鍵；因此接受孤電子對的原子或離子有H+和Cd2+；【小問2詳解】是離子化合物，離子化合物的熔沸點(diǎn)和晶格能有關(guān)，晶格能越大熔沸點(diǎn)越高，該化合物的陰陽離子體積較大，所帶電荷少，晶格能較小，所以熔點(diǎn)低；【小問3詳解】①據(jù)“均攤法”，晶胞中含個Ca、個O、1個Ti，則鈦酸鈣晶體化學(xué)式CaTiO3；②該晶胞中，以左下角的Ca為例，每個周圍與它最近且相等距離的O有個；該晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，處于各頂角位置，將體心的Ti原子平移到頂角，則氧原子按同樣的方式平移到棱心上，因此O原子位于棱心位置；③已知晶胞參數(shù)為，阿伏加德羅常數(shù)為，結(jié)合①分析，該晶胞的密度。3.鈣鈦礦太陽能電池被稱為第三代太陽能電池，圖一是鈣鈦礦太陽能電池的工作示意圖，圖二是該電池作電源電解酸性硫酸鉻溶液獲取鉻單質(zhì)和硫酸的工作示意圖：（1）C電極接鈣鈦礦太陽能電池的_______極。(選填“A”或“B”)；圖二中的離子交換膜Ⅰ為_______(選填“A．質(zhì)子”或“B．陰離子”)交換膜；（2）D電極發(fā)生的電極反應(yīng)式為_______；（3）當(dāng)太陽能電池有電子轉(zhuǎn)移時，棒上增重的質(zhì)量為_______。【答案】（1）①.B②.B（2）（3）【解析】【分析】據(jù)鈣鈦礦太陽能電池的工作原理圖可知，電子從B極流出，說明B極為負(fù)極，A極為正極，圖二為電解池，由該裝置可電解酸性硫酸鉻溶液獲取鉻單質(zhì)和硫酸可知，C極為陰極，電極反應(yīng)式：，D極為陽極，電極反應(yīng)式：。【小問1詳解】根據(jù)分析可知，電解池的陰極接電源的負(fù)極，由鈣鈦礦太陽能電池的工作原理圖可知，B極為負(fù)極，故C電極接鈣鈦礦太陽能電池的B極；【小問2詳解】由分析可知，D極為陽極，電極反應(yīng)式：；【小問3詳解】當(dāng)太陽能電池有9mol電子轉(zhuǎn)移時，根據(jù)得失電子守恒可知，Cr棒上有3molCr單質(zhì)生成，則增重的質(zhì)量為52g/mol×3mol=156g。二、尿素4.尿素是一種重要的氮肥，也是一種化工原料。合成尿素能回收利用二氧化碳，實(shí)現(xiàn)“碳的固定”。（1）尿素的結(jié)構(gòu)簡式為，尿素有X、Y兩種同分異構(gòu)體，X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，Y屬于銨鹽，則X、Y的結(jié)構(gòu)簡式分別為_______、_______。（2）合成尿素分如圖所示的兩步進(jìn)行：反應(yīng)的反應(yīng)熱為_______。【答案】（1）①.②.（2）【解析】【小問1詳解】尿素有X、Y兩種同分異構(gòu)體，X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X中含有醛基，X的結(jié)構(gòu)簡式為，Y屬于銨鹽，Y中含有，結(jié)構(gòu)簡式為。【小問2詳解】根據(jù)蓋斯定律，第1步加第2步反應(yīng)得到△H=△H1+△H2=-272kJ/mol+138kJ/mol=-134kJ/mol。5.某課題組使用氫氧化銦納米晶電催化劑直接由和高選擇性地合成。（1）上述和的轉(zhuǎn)化中，被還原的物質(zhì)是_______。（2）上述轉(zhuǎn)化中，決速步驟是_______。A. B.C. D.（3）在恒溫恒容密閉容器中投入和合成尿素，原理是。下列表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_______。A.氣體密度不隨時間變化 B.體積分?jǐn)?shù)不隨時間變化C.氣體總壓強(qiáng)不隨時間變化 D.的轉(zhuǎn)化率之比不隨時間變化（4）在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：測得的平衡轉(zhuǎn)化率與起始投料比[分別為]、溫度關(guān)系如圖所示。①在相同投料比下，升高溫度，的平衡轉(zhuǎn)化率降低的主要原因是_______。②曲線a代表的投料比為_______。③若下，從反應(yīng)開始至達(dá)到M點(diǎn)歷時，測得M點(diǎn)對應(yīng)的總壓強(qiáng)為，則內(nèi)，分壓的平均變化率為_______。【答案】（1）（2）C（3）AC（4）①.合成尿素的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，當(dāng)投料比不變時，升溫，平衡逆向移動②.③.8【解析】【小問1詳解】和高選擇性地合成，中N元素為+5價，中N元素為-3價，因此被還原。【小問2詳解】控速步驟為反應(yīng)速率最慢的一步，活化能最大，因此為，故選C。【小問3詳解】反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志為正逆反應(yīng)速率相等或變量不變，對于反應(yīng)；A．該反應(yīng)生成固體和液體，氣體密度隨反應(yīng)進(jìn)行而減小，氣體密度不隨時間變化時反應(yīng)達(dá)到平衡，A正確；B．由于生成物中無氣體，CO2體積分?jǐn)?shù)一直不變，當(dāng)其不隨時間變化無法說明反應(yīng)達(dá)到平衡，B錯誤；C．該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，氣體總壓強(qiáng)不隨時間變化時，可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡，C正確；D．的轉(zhuǎn)化率之比始終不隨時間變化，故無法判斷平衡，D錯誤；故答案選AC。【小問4詳解】①由氨氣和二氧化碳合成尿素的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，化學(xué)平衡逆向移動，二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率降低，因此相同投料比的情況下，升高溫度，二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率下降。②相同溫度下，曲線a的CO2平衡轉(zhuǎn)化率最低，因此投入CO2比例高，則此投料比為1：1；③根據(jù)M點(diǎn)所對應(yīng)的曲線中，相同溫度下，CO2平衡轉(zhuǎn)化率最高為40%，可知此時投料比為3:1，設(shè)起始時充入NH3為3amol，CO2為amol由此可列三段式：設(shè)起始充入氣體時總壓為P，由于平衡時M點(diǎn)對應(yīng)的總壓強(qiáng)為140kPa，則有，求得P=200kPa；則NH3分壓的平均變化率為。6.尿素樣品含氮量的測定方法如下：已知：溶液中的不能直接用氫氧化鈉溶液準(zhǔn)確滴定。（1）在滴定管中裝入標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為_______。（2）步驟iv中滴定時選用的指示劑為_______。（3）步驟iv中標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和消耗的體積分別為c和V，計(jì)算樣品含氮量還需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有_______。A.尿素樣品的質(zhì)量 B.步驟i中所加濃溶液的體積和濃度C.步驟ii中濃氫氧化鈉的體積和濃度 D.步驟iii中所加溶液的體積和濃度（4）請分析：若在測定過程中出現(xiàn)以下問題，對尿素中含氮量的測定結(jié)果有何影響。(均選填“A．偏高”、“B．偏低”或“C．無影響”)①錐形瓶內(nèi)有少量液體濺出，則測定結(jié)果_______。②盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，測定結(jié)果_______。【答案】（1）用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗（2）甲基橙（3）AD（4）①.A②.B【解析】【分析】由題給流程可知，向尿素樣品中加入濃硫酸，尿素與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸銨，向反應(yīng)后的溶液中加入濃氫氧化鈉溶液，蒸餾得到氨氣，用過量硫酸溶液吸收反應(yīng)生成的氨氣，并用氫氧化鈉溶液滴定過量的硫酸，并依據(jù)實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)計(jì)算尿素樣品含氮量。【小問1詳解】在滴定管中裝入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液前應(yīng)用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管，防止使滴定消耗氫氧化鈉溶液體積偏大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，故答案為：用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤洗。【小問2詳解】為防止硫酸銨與氫氧化鈉溶液反應(yīng)導(dǎo)致測定結(jié)果偏小，滴定時應(yīng)選用甲基橙做指示劑測定溶液中過量的硫酸，故答案為：甲基橙。【小問3詳解】由分析可知，用氫氧化鈉溶液滴定反應(yīng)后溶液的目的是測量過量硫酸的物質(zhì)的量，所以步驟ⅳ中標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液的濃度和消耗的體積分別為c和V，計(jì)算樣品含氮量還需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為尿素樣品的質(zhì)量、步驟ⅲ中所加硫酸溶液的體積和濃度，故選AD。【小問4詳解】①錐形瓶內(nèi)有少量液體濺出會使滴定消耗氫氧化鈉溶液體積偏小，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，故答案為：A；②盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗使滴定消耗氫氧化鈉溶液體積偏大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，故答案為：B。三、硫代硫酸鈉7.可用于照相業(yè)作定影劑等，它又名“大蘇打”“海波”，易溶于水，難溶于乙醇，水溶液呈微弱的堿性，遇強(qiáng)酸發(fā)生劇烈反應(yīng)。某化學(xué)研究性小組對它的制備和性質(zhì)進(jìn)行了探究。Ⅰ．實(shí)驗(yàn)室可通過和共同反應(yīng)來制備，裝置如圖所示：（1）硫代硫酸鈉中硫元素的平均化合價是_______。（2）下列方案適宜在實(shí)驗(yàn)室制備的是_______。A.(濃)B.(濃)C.D.（3）A裝置中，溶液的作用是_______。（4）B裝置中固體為亞硫酸鈉，寫出該裝置中反應(yīng)的化學(xué)方程式：_______。（5）裝置C的作用有_______。(任意寫出一條)（6）裝置D中生成的化學(xué)方程式為_______。（7）為了吸收可能逸出的尾氣，溶液X除了圖中的還可以是_______。A.膠體 B.酸性溶液 C.品紅溶液 D.飽和溶液Ⅱ．分離并對產(chǎn)品分析檢測（8）為減少產(chǎn)品的損失，操作①為_______，操作②是抽濾、洗滌、干燥，其中洗滌操作中用_______作洗滌劑。Ⅲ．利用與稀硫酸反應(yīng)探究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素，設(shè)計(jì)了如表系列實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)序號反應(yīng)溫度(℃)濃度稀硫酸12010.00.1010.00.50024010.001010.00.5003200.104.00.50（9）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)1和2的目的是_______。（10）若用實(shí)驗(yàn)1和3探究稀硫酸濃度對該反應(yīng)速率的影響，則_______、_______。（11）若實(shí)驗(yàn)1不再產(chǎn)生沉淀的時間為，則_______。【答案】（1）（2）AB（3）吸收B中逸出的尾氣，防止污染環(huán)境（4）(濃)（5）平衡裝置內(nèi)壓強(qiáng)，觀察并控制速率（6）（7）B（8）①.(趁熱)過濾②.(無水)乙醇（9）探究溫度對反應(yīng)速率的影響（10）①.10.0②.6.0（11）【解析】【分析】裝置B是用亞硫酸鈉和濃硫酸反應(yīng)制取SO2的裝置，生成二氧化硫通入儀器C中，觀察生成速率并降低氣體流速，C中長頸漏斗可以平衡壓強(qiáng)，起到安全瓶的作用，向D中的Na2SO3和Na2S混合溶液通入SO2反應(yīng)可制得Na2S2O3，所得產(chǎn)品常含有少量Na2SO3，濾液中得到溶質(zhì)固體的方法是蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶，過濾洗滌，干燥得到固體，SO2對環(huán)境有污染，可以通過裝置A吸收除去，據(jù)此分析回答問題。【小問1詳解】中Na元素為+1價，O元素為-2價，由化合價代數(shù)和為零可知，硫元素的平均化合價是+=+2價。【小問2詳解】A．銅與濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成SO2，適合實(shí)驗(yàn)室制備SO2，A選；B：亞硫酸鈉與濃硫酸反應(yīng)生成SO2，該反應(yīng)不需要加熱，反應(yīng)溫和，適合實(shí)驗(yàn)室制備SO2，B選；C：三氧化硫在高溫下分解生成SO2，但反應(yīng)條件苛刻，不適合實(shí)驗(yàn)室制備，C不選；D：硫化氫與氧氣反應(yīng)生成SO2，但硫化氫有毒，操作危險，不適合實(shí)驗(yàn)室制備，D不選；答案為AB。【小問3詳解】由分析可知，NaOH溶液可以與SO2反應(yīng)，生成亞硫酸鈉和水，A裝置中，溶液的作用是吸收B中逸出的尾氣，防止污染環(huán)境。【小問4詳解】B裝置中亞硫酸鈉與硫酸反應(yīng)生成硫酸鈉、二氧化硫和水，化學(xué)方程式為：(濃)。【小問5詳解】由分析可知，裝置C作用有：平衡裝置內(nèi)壓強(qiáng)，觀察并控制速率。【小問6詳解】裝置D中硫化鈉、碳酸鈉與二氧化硫反應(yīng)生成硫代硫酸鈉和二氧化碳，化學(xué)方程式為：。【小問7詳解】A．膠體不和反應(yīng)，不能有效吸收，A不選；B．酸性溶液可以氧化，吸收效果好，可用來吸收，B選；C．能夠使品紅溶液褪色，但品紅溶液吸收不徹底，C不選；D．飽和NaCl溶液不和反應(yīng)，不能吸收，D不選；故選B。【小問8詳解】為防止過濾過程中析出，操作①為(趁熱)過濾，乙醇可以溶解雜質(zhì)，減少產(chǎn)品損失，為減少產(chǎn)品的損失，操作②是抽濾、洗滌、干燥，其中洗滌操作中用(無水)乙醇作洗滌劑。【小問9詳解】實(shí)驗(yàn)1和2的反應(yīng)條件相同，只有溫度不同，目的是探究溫度對反應(yīng)速率的影響。【小問10詳解】實(shí)驗(yàn)1和3的Na2S2O3濃度相同，稀硫酸濃度不同，探究稀硫酸濃度對該反應(yīng)速率的影響，V1

和

V2

應(yīng)保持一致，以便探究稀硫酸濃度對反應(yīng)速率的影響，V1=10.0、V2=6.0。【小問11詳解】+2H+=S↓+SO2↑+H2O，根據(jù)實(shí)驗(yàn)1中的數(shù)據(jù)，可知n()=0.001mol，n(H+)=0.01mol，若實(shí)驗(yàn)1不再產(chǎn)生沉淀，則說明已全部反應(yīng)完全，根據(jù)v(H+)=2v()，v()=mol?L-1?min-1=0.01mol?L-1?min-1，v(H+)=0.02mol?L-1?min-1。四、鹽酸芬戈莫德8.鹽酸芬戈莫德是一種治療多發(fā)性硬化癥的新型免疫抑制劑，以下是其中某種合成路線：已知：i)ii)（1）B分子中含有的官能團(tuán)為_______；A分子中有_______個原子共平面。（2）E的分子式為_______。（3）整個反應(yīng)過程中沒有涉及到的反應(yīng)類型有_______。A.加成反應(yīng) B.氧化反應(yīng) C.縮聚反應(yīng) D.還原反應(yīng)（4）已知過程中原子利用率為100%，化合物X的結(jié)構(gòu)簡式是_______。（5）①由D生成E的反應(yīng)目的是_______。②的第(2)步中加的目的是_______。（6）寫出由E生成F的化學(xué)反應(yīng)方程式_______。（7）在C的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的可能結(jié)構(gòu)共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。a)含有苯環(huán)和硝基；b)核磁共振氫譜顯示有四組峰，峰面積之比為（8）參照上述反應(yīng)路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線_______(無機(jī)試劑任選)。（9）下圖是芬戈莫德最初合成起始路線：對比兩個反應(yīng)路線，寫出現(xiàn)在反應(yīng)路線的優(yōu)點(diǎn)及原因：【優(yōu)點(diǎn)1】_______；【優(yōu)點(diǎn)2】_______。【答案】（1）①.酮羰基、硝基②.12（2）（3）BC（4）（5）①.保護(hù)羥基②.增大產(chǎn)物的水溶性（6）（7）4（8）（9）①.反應(yīng)原料易得②.副反應(yīng)少，副產(chǎn)物少，產(chǎn)物更純凈【解析】【分析】苯和中的酰氯發(fā)生取代反應(yīng)得到B，B中酮羰基被還原生成C，C發(fā)生已知的反應(yīng)得到D，由D的結(jié)構(gòu)式，推測試劑X為甲醛，D中羥基和反應(yīng)得到E，保護(hù)羥基，E和發(fā)生取代得到F為，F(xiàn)加氫還原得到G，G反應(yīng)得到H，據(jù)此分析解題。【小問1詳解】B物質(zhì)中含有的官能團(tuán)為酮羰基和硝基。A為苯，苯是平面結(jié)構(gòu)，其中有12個原子共平面。答案為：酮羰基和硝基；。【小問2詳解】E的結(jié)構(gòu)為，其分子式為：。【小問3詳解】根據(jù)分析可知，該流程中沒有涉及到的反應(yīng)類型有氧化反應(yīng)，還原反應(yīng)。答案選BC。【小問4詳解】C的分子式為：，D的分子式為：，分子結(jié)構(gòu)相差，由于過程中原子利用率為，是加成反應(yīng)，所以結(jié)合可知，化合物的結(jié)構(gòu)簡式是。答案為：。【小問5詳解】①D中羥基和反應(yīng)得到E，E和發(fā)生取代得到F為，之后最終反應(yīng)又生成H中，又生成，所以反應(yīng)目的是保護(hù)羥基。答案為：保護(hù)羥基。②由于生成的在水中溶解性較低，所以加的目的是增大產(chǎn)物的水溶性。答案為：增大產(chǎn)物的水溶性。【小問6詳解】E和發(fā)生取代得到F為和氯化氫。答案為：。【小問7詳解】C為，它的同分異構(gòu)體中，同時滿足含有苯環(huán)和硝基；核磁共振氫譜顯示有四組峰，峰面積之比為，有、、、，共四種。答案為：四。【小問8詳解】先用和發(fā)生加成反應(yīng)得到，發(fā)生催化氧化反應(yīng)得到，結(jié)合題中轉(zhuǎn)化關(guān)系，發(fā)生還原反得到，合成路線為：。【小問9詳解】是發(fā)生取代反應(yīng)，另外還生成了；也發(fā)生取代反應(yīng)，另外生成了。均有副產(chǎn)品生成，造成原料利用率不高，同時，原反應(yīng)線路中的反應(yīng)原料較此方案簡單、易得。答案為：反應(yīng)原料易得；副反應(yīng)少，副產(chǎn)物少，產(chǎn)物更純凈。五、環(huán)境治理9.電化學(xué)還原將其轉(zhuǎn)化為其它化學(xué)產(chǎn)品，是一種減緩溫室效應(yīng)并綜合利用的好方法。已知：選擇性和法拉第效率的定義：；（1）堿性電化學(xué)還原前，先在中性電解液中通電一段時間，及電流穩(wěn)定后，再通，試分析原因_______。（2）在陰極區(qū)若每得到電子，同時有也會得到等物質(zhì)量的電子，且陰極區(qū)電解液的幾乎保持不變。(忽略溶液體積變化)①電極Ⅰ是_______極。A．陽極B．陰極C．正極D．負(fù)極②寫出陰極由產(chǎn)生的電極反應(yīng)式：_______。③陰極附近發(fā)生反應(yīng)_______(用離子方程式表示)，生成的難以放電，降低了。④結(jié)合化學(xué)用語分析陽極區(qū)產(chǎn)生的原因是_______。（3）控制、電解液中存在時，電化學(xué)還原過程中(其他含碳產(chǎn)物未標(biāo)出)和的法拉第效率變化如圖1所示。①結(jié)合圖1的變化規(guī)律，推測可能的作用是_______。②時，(已折合為標(biāo)準(zhǔn)狀況，下同)的被完全吸收并還原為和，分離后，將和混合氣體通入如圖2所示裝置(反應(yīng)完全)，出口處收集到氣體。則_______。(寫出計(jì)算過程)（4）隨著對合成氨研究的發(fā)展，科學(xué)家利用電解法在常溫常壓下實(shí)現(xiàn)合成氨。工作時，電極生成的微觀示意圖如下所示，其中電解液為溶解有三氟甲磺酸鋰和乙醇的情性有機(jī)溶劑。下列說法正確的是_______。A.三氟甲磺酸鋰的作用是增強(qiáng)溶液的導(dǎo)電性B.該裝置用金作催化劑目的是降低的鍵能C.該裝置生成的一極應(yīng)接電源的正極D.選擇性透過膜可允許和通過，不允許進(jìn)入裝置（5）用分別表示和固體催化劑，則在固體催化劑表面合成氨的過程如下圖所示：吸附后，能量狀態(tài)最高的是__