中華人民共和國國家計(jì)量技術(shù)規(guī)范

JJF2110—2024

穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制(生產(chǎn))

技術(shù)要求

TechnicalRequirementsforProductionofStableIsotopicReferenceMaterials

2024-02-07發(fā)布2024-08-07實(shí)施

國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局發(fā)布

JJF2110—2024

目錄

引言

………………………(Ⅱ)

范圍

1……………………(1)

引用文件

2………………(1)

術(shù)語和定義

3……………(1)

研制方案策劃

4…………(2)

需求分析

4.1……………(2)

方案設(shè)計(jì)

4.2……………(2)

原材料要求

5……………(2)

基體

5.1…………………(2)

特性和特性值

5.2………………………(2)

制備

6……………………(3)

原材料的采集和篩選

6.1………………(3)

加工制備

6.2……………(3)

制備批量

6.3……………(4)

分裝包裝及保存

6.4、…………………(5)

均勻性評(píng)估

7……………(6)

單元間均勻性評(píng)估

7.1…………………(6)

單元內(nèi)均勻性評(píng)估及最小取樣量的確定

7.2…………(6)

穩(wěn)定性評(píng)估

8……………(6)

穩(wěn)定性評(píng)估的類型及方法

8.1…………(6)

有效期的確定

8.2………………………(7)

定值

9……………………(7)

計(jì)量溯源性的建立

9.1…………………(7)

校正技術(shù)

9.2……………(8)

定值模式的選擇

9.3……………………(8)

不確定度評(píng)估

10………………………(9)

均勻性引入的不確定度u

10.1bb……………………(9)

穩(wěn)定性引入的不確定度u

10.2s………(9)

定值過程引入的不確定度u

10.3char…………………(9)

認(rèn)定值的不確定度評(píng)定

10.4…………(11)

賦值結(jié)果的表示

10.5…………………(11)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有關(guān)文件的編制

11…………(11)

證書和標(biāo)簽

11.1………………………(11)

研制報(bào)告

11.2…………(12)

Ⅰ

JJF2110—2024

穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制(生產(chǎn))

技術(shù)要求

1范圍

本規(guī)范規(guī)定了含有碳氮?dú)溲趿蚬璧仍赝凰氐姆€(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的

、、、、、

原料選材與制備均勻性評(píng)估穩(wěn)定性評(píng)估定值不確定度評(píng)定賦值結(jié)果表示研

、、、、、、

制報(bào)告及證書和標(biāo)簽要求等

。

本規(guī)范適用于穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制生產(chǎn)也可以為其他類型同位素標(biāo)準(zhǔn)

(),

物質(zhì)的研制生產(chǎn)提供參考

()。

2引用文件

本規(guī)范引用了下列文件

:

通用計(jì)量術(shù)語及定義

JJF1001

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通用術(shù)語和定義

JJF1005

測(cè)量不確定度評(píng)定與表示

JJF1059.1

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書和標(biāo)簽要求

JJF1186

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告編寫規(guī)則

JJF1218

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制生產(chǎn)機(jī)構(gòu)通用要求

JJF1342()

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值及均勻性穩(wěn)定性評(píng)估

JJF1343、

氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

JJF1344

同位素豐度測(cè)量基準(zhǔn)方法

JJF1508

地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

JJF1646

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量溯源性的建立評(píng)估與表達(dá)計(jì)量技術(shù)規(guī)范

JJF1854、

同位素組成質(zhì)譜分析方法通則

GB/T37847

凡是注日期的引用文件僅注日期的版本適用于本規(guī)范凡是不注日期的引用文

,;

件其最新版本包括所有的修訂本適用于本規(guī)范

,()。

3術(shù)語和定義

中界定的及以下術(shù)語和定義適用于本規(guī)范

JJF1001、JJF1005、GB/T37847。

穩(wěn)定同位素

3.1stableisotope

半衰期大于15年的同位素

10。

注:習(xí)慣上,特指碳、氮、氫、氧、硫、硅等元素的穩(wěn)定同位素。

δ值δ

3.2value

待測(cè)樣品中某元素的同位素豐度比相對(duì)于指定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或?qū)嵨飿?biāo)準(zhǔn)的相應(yīng)元素同位

素豐度比的千分差定義為

。:

R樣品

δ

(‰)=R標(biāo)準(zhǔn)-1×1000(1)

1

JJF2110—2024

式中

:

R樣品待測(cè)樣品的同位素豐度比

———;

R標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的同位素豐度比

———。

同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

3.3isotopicreferencematerial

特性量為同位素豐度比或δ值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所提供的認(rèn)定值溯源至單位摩爾或

,SI

約定的國際測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)

。

4研制方案策劃

需求分析

4.1

穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制應(yīng)有明確的研制目的應(yīng)從市場(chǎng)客戶需求科研需求

,/、、

產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)需求或其他特殊需求等方面進(jìn)行分析以確定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體類型量值類

,、

型量值水平目標(biāo)不確定度包裝要求系列性等

、、、、。

方案設(shè)計(jì)

4.2

應(yīng)對(duì)研制技術(shù)的可行性和有效性進(jìn)行充分分析和論證針對(duì)研制目標(biāo)研制技術(shù)路

,、

線資源配套等進(jìn)行全面的方案設(shè)計(jì)應(yīng)對(duì)獲得符合技術(shù)要求的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物的難易

、。

程度研制成本定值實(shí)驗(yàn)室等技術(shù)資源的匹配性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的安全保存和運(yùn)輸條件等

、、、

進(jìn)行評(píng)估以降低標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制風(fēng)險(xiǎn)方案設(shè)計(jì)中還應(yīng)包括必要的可行性研究可行

,。。

性研究應(yīng)具備綜合性和預(yù)見性對(duì)研制過程中可能遇到的潛在技術(shù)問題進(jìn)行分析評(píng)估

,,

并提出相應(yīng)的解決方案

。

5原材料要求

基體類型和特性量值范圍是確定穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料的核心要素選擇穩(wěn)定

。

同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料時(shí)必須考慮其與實(shí)際樣品基體量值等的匹配性

,、。

基體

5.1

穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料的基體應(yīng)盡可能與目標(biāo)待測(cè)樣品的基體一致以避免由

,

于基體效應(yīng)不同導(dǎo)致的對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確性的影響

。

依據(jù)使用目的如所適用待測(cè)樣品的基體類型及分析檢測(cè)手段等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料

,,

一般包括以下基體類型

:

純品溶液主要用于化學(xué)成分較單一的固體液體樣品或可經(jīng)純化分離獲得

1)/:/,

的單體化合物中穩(wěn)定同位素的分析

;

復(fù)雜基體主要用于化學(xué)成分較復(fù)雜的固體液體樣品中穩(wěn)定同位素的分析

2):/;

氣體主要用于氣體樣品中穩(wěn)定同位素的分析

3):。

特性和特性值

5.2

應(yīng)選擇化學(xué)組成和同位素量值范圍與目標(biāo)待測(cè)樣品相一致的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料由于

。

穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所涉及的碳氮?dú)溲趿虻仍卦诨w中的賦存形式多樣特

、、、、,

性量應(yīng)與上述元素的賦存形式相關(guān)聯(lián)以葡萄酒中的氫為例有多種賦存形式如乙醇

。,,

形式水形式等在選擇和確定原材料前首先應(yīng)明確研究對(duì)象是葡萄酒所含乙醇中的

,,,

氫同位素還是葡萄酒所含水中的氫同位素

。

2

JJF2110—2024

為滿足實(shí)際應(yīng)用需求應(yīng)盡量選擇具有不同量值水平的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料以研制特

,,

性量值梯度分布的系列化標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

。

6制備

原材料的采集和篩選

6.1

應(yīng)對(duì)采集到的原材料進(jìn)行必要的測(cè)量和篩選以確定基體類型化學(xué)組成和同位素

,、

量值范圍均符合研制目標(biāo)要求在采集生物原材料的時(shí)候還應(yīng)考慮道德倫理國家法

。,、

律法規(guī)等要求

。

固體

6.1.1

若要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)化學(xué)成分單一需篩選出化學(xué)純度高的固體材料作為原材料

,。

若需制備復(fù)雜基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料的篩選中應(yīng)重點(diǎn)考慮基體類型化學(xué)組成以及

,、

化學(xué)成分和同位素組成的均勻性

。

采集到的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料應(yīng)根據(jù)其具體特性采取合適的存儲(chǔ)運(yùn)輸措施

,,、。

液體

6.1.2

若要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)化學(xué)成分單一需篩選出化學(xué)純度高的單一成分物質(zhì)作為原材料

,。

若需制備多組分混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料的篩選中應(yīng)重點(diǎn)考慮化學(xué)組成以及化學(xué)

,

成分和同位素組成等

。

應(yīng)對(duì)純品原材料進(jìn)行必要的定性確證并保證雜質(zhì)種類含量不對(duì)后續(xù)定值產(chǎn)生

,、

影響

。

氣體

6.1.3

氣體類穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為高純氣體穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和混合氣中穩(wěn)定同位

素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

。

對(duì)于高純氣體穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料可以通過篩選得到也可通過高純化學(xué)

,,

試劑人工合成制備得到必要時(shí)應(yīng)對(duì)高純化學(xué)試劑和所制備的高純氣體進(jìn)行純度或雜

。,

質(zhì)分析

。

對(duì)于混合氣中穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)需重點(diǎn)考慮混合氣體的組成各化學(xué)成分的濃

,、

度等可以采用天然混合氣體或人工制備混合氣體作為原材料

。。

加工制備

6.2

通則

6.2.1

由于穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基體類型多具體的加工程序制備工藝取決于其基體性

,、

質(zhì)目標(biāo)特性量及穩(wěn)定性

、。

為確保所制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物的均勻性和穩(wěn)定性滿足預(yù)期要求應(yīng)在確定原材料

,

后對(duì)其進(jìn)行必要的加工

,。

有的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料中可能包含細(xì)菌或孢子導(dǎo)致貯存過程中發(fā)生霉變因此應(yīng)

,。,

采取高壓蒸汽滅菌伽馬射線輻照等必要的滅菌措施

、。

固體

6.2.2

固體同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的加工制備方法可參考

JJF1646。

若采用單一成分物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料應(yīng)根據(jù)需要采取必要的提純措施并

,,,

3

JJF2110—2024

進(jìn)行必要的純度或雜質(zhì)分析

。

注:提純措施可以采用過濾、結(jié)晶(降溫結(jié)晶、蒸發(fā)結(jié)晶)、沉淀、溶解、轉(zhuǎn)化等。

確定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料后一般采取粉碎篩分混勻干燥滅菌等加工制備措

,、、、、

施上述措施的實(shí)施順序和次數(shù)可根據(jù)原材料性質(zhì)調(diào)整

。。

粉碎

6.2.2.1

常見的粉碎手段包括切割碾壓研磨等在此過程應(yīng)注意避免因加工設(shè)備或其

、、。,

他因素引入的污染制備應(yīng)在有充足安全措施保障的空間中進(jìn)行以確保實(shí)驗(yàn)人員的健

。,

康和安全

。

對(duì)生物成分油脂和熱不穩(wěn)定材料可在干冰或液氮氛圍下低溫研磨以消除研磨

、,,

過程中溫度變化對(duì)材料的影響增強(qiáng)研磨效果

,。

篩分

6.2.2.2

為提升標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性必要時(shí)可對(duì)粉碎后的原材料進(jìn)行進(jìn)一步的篩分以得到

,,

顆粒大小較為均勻一致的樣品如對(duì)于食品動(dòng)物植物土壤礦石灰末和生

、,:、、、、、

物材料等顆粒狀物質(zhì)可通過標(biāo)準(zhǔn)篩去除規(guī)定尺寸以上的顆粒

,。

篩分時(shí)應(yīng)避免污染

,。

篩分應(yīng)盡可能不改變基體成分確保所得到的基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能夠反映日常測(cè)試樣品

,

的成分組成

。

混勻

6.2.2.3

可以對(duì)批量固體材料進(jìn)行混勻該步驟通常在研磨粉碎和篩分后進(jìn)行

,、。

干燥

6.2.2.4

去除水分會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料更易處理并能提高其穩(wěn)定性應(yīng)評(píng)估干燥過程產(chǎn)生

,。

同位素交換效應(yīng)的可能性對(duì)于氫氧同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水分中氫氧將影響標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的

。,、

特性值需對(duì)干燥效果進(jìn)行評(píng)估

,。

常用的干燥技術(shù)包括冷凍干燥高溫干燥真空干燥等應(yīng)依據(jù)原材料的性質(zhì)穩(wěn)

、、,、

定性等選擇合適的干燥技術(shù)

。

液體

6.2.3

若需要液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的化學(xué)成分單一則需采取必要的提純措施必要時(shí)進(jìn)行純

,,,

度和雜質(zhì)分析提純措施包括蒸餾常壓減壓精餾色譜分離等

。(、)、、。

氣體

6.2.4

氣體同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的加工制備方法可參考

JJF1344。

氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料一般需要經(jīng)過干燥處理必要時(shí)進(jìn)行純度和雜質(zhì)分析

,,。

為保證量值的一致性氣體穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備一般應(yīng)采用批量制備方式

,,

即一次制備和分裝多個(gè)包裝單元的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物

。

制備批量

6.3

應(yīng)綜合考慮以下因素確定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原材料采集和制備的批量

,:

年預(yù)計(jì)分發(fā)單元數(shù)量

1);

研制及穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)預(yù)計(jì)耗費(fèi)的單元數(shù)量

2);

單元規(guī)格

3);

4

JJF2110—2024

制備產(chǎn)率

4);

預(yù)期穩(wěn)定性

5);

貯存設(shè)施的類型和空間

6)。

分裝包裝及保存

6.4、

通則

6.4.1

批量加工的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物需進(jìn)行分裝及包裝為確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)足夠均勻和穩(wěn)定

。,

需重點(diǎn)考慮容器選擇分裝環(huán)境和分裝程序等因素

、。

容器的選擇

6.4.2

需慎重選擇獨(dú)立包裝單元所需容器選擇容器時(shí)重點(diǎn)考慮密封性和材質(zhì)

。,。

密封性揮發(fā)造成同位素分餾和外界同位素污染是造成穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量

1)。

值發(fā)生變化的主要原因?yàn)楸苊鈸]發(fā)過程造成同位素分餾一般可以采用玻璃安瓿瓶或

。,

密封的玻璃管包裝對(duì)于不易揮發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包裝容器的密封性也是必需的目的是

。,,

防止外界的同位素污染

。

材質(zhì)在確保容器的密封性后還需考慮容器材質(zhì)溶出或吸附造成標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中

2)。,

同位素量值發(fā)生變化的可能性應(yīng)嚴(yán)格選定無目標(biāo)同位素元素溶出和不對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中化

。

學(xué)成分產(chǎn)生吸附的容器材質(zhì)

。

為確定最合適的包裝形式或容器材料可提前開展實(shí)驗(yàn)包括空白研究如果所研

,,。

制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以重復(fù)使用應(yīng)評(píng)估重復(fù)打開及封閉樣品包裝容器造成的影響

,。

分裝環(huán)境

6.4.3

分裝環(huán)境應(yīng)滿足潔凈度溫度濕度等要求必要時(shí)可選擇在手套箱中分裝

、、,。

分裝時(shí)應(yīng)采取必要的防護(hù)措施確保實(shí)驗(yàn)人員的健康和安全

,,。

分裝程序

6.4.4

應(yīng)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的形態(tài)和性質(zhì)選擇合適的分裝方式

。

固體必要時(shí)可采用縮分方式使粗細(xì)顆粒的流動(dòng)離析程度最小化從而降

1):,,,

低單元間差異

。

液體液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分裝時(shí)間較長時(shí)可能會(huì)因?yàn)閾]發(fā)導(dǎo)致特性值產(chǎn)生趨勢(shì)性

2):,

變化應(yīng)采用適當(dāng)措施降低該影響如將樣品進(jìn)行預(yù)冷凍后再進(jìn)行分裝或在盡可能短的

。,

時(shí)間內(nèi)完成分裝為避免因長時(shí)間靜置可能導(dǎo)致的同位素沉降分餾應(yīng)在分裝前或分裝

。,

過程中采取震蕩搖勻等措施確保樣品的均勻性

,、,。

氣體為避免氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在存放過程中由于重力作用產(chǎn)生同位素分餾一般

3):,

建議采用小包裝方式分裝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可采用經(jīng)預(yù)先清洗的小型金屬氣瓶或玻璃管若

。,。

采用玻璃管包裝應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)拿芊夥绞饺鐨溲跹婊蛞胰惭鯕饣鹧嫜杆偃廴诿芊?/p>

,,-。

應(yīng)嚴(yán)格避免在分裝過程中引入雜質(zhì)造成量值變化同時(shí)為避免混亂應(yīng)在分裝

,。,,

的同時(shí)在每一最小包裝單元上加貼標(biāo)識(shí)多層包裝的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)于每層包裝上加貼標(biāo)

,

識(shí)不同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)分區(qū)或分時(shí)分裝應(yīng)在整個(gè)研制生產(chǎn)過程中保持同一種標(biāo)準(zhǔn)物

。。()

質(zhì)包裝與標(biāo)識(shí)的完整性

。

單元規(guī)格

6.4.5

制備穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)應(yīng)根據(jù)需求確定每個(gè)獨(dú)立單元的規(guī)格每單元的包裝

,。

5

JJF2110—2024

量取決于相關(guān)測(cè)量所需的樣品量以及每單元中是否含有足夠的樣品量供單次或多次測(cè)

,

量使用

。

保存

6.4.6

已完成加工制備和分裝的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)貯存在可確保其特性值穩(wěn)定的環(huán)境中在合適

。

的溫度如室溫或下避光貯存通常是確保長期穩(wěn)定性的關(guān)鍵對(duì)于不

(、4℃-18℃)。

易穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如食品基體或水溶液通常建議在低于室溫條件下貯存對(duì)穩(wěn)定

(),。

性較易保證的基體特性類型通常貯存于室溫即可

/,。

7均勻性評(píng)估

單元間均勻性評(píng)估

7.1

對(duì)于復(fù)雜基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)對(duì)其單元間均勻性進(jìn)行正式的實(shí)驗(yàn)評(píng)估應(yīng)抽取足夠數(shù)

,。

量代表性強(qiáng)的樣品評(píng)估其特性量的一致程度在某些情況下可選取某個(gè)代表性的

、,。,

特性來量化其他相似特性的均勻性前提是有足夠的科學(xué)證據(jù)或以往經(jīng)驗(yàn)表明這些特定

,

特性具有相似的行為或具有較一致的均勻分布趨勢(shì)

。

對(duì)于預(yù)期均勻性良好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如固體純物質(zhì)氣體和液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也可能因

,、,

殘留溶劑分裝過程中溶質(zhì)溶劑揮發(fā)局部污染等產(chǎn)生一定的單元間不均勻性而且

、/、。,

該類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值通常具有較小的不確定度非常微小的不均勻性即可能會(huì)產(chǎn)生影

,

響因此也應(yīng)對(duì)其開展單元間均勻性的實(shí)驗(yàn)評(píng)估

。,。

和詳細(xì)闡述了單元間均勻性的評(píng)估要求包括抽取單元數(shù)和重

JJF1342JJF1343,

復(fù)測(cè)量次數(shù)抽樣方案測(cè)量方法要求實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與統(tǒng)計(jì)學(xué)處理方法等應(yīng)遵照?qǐng)?zhí)行

、、、,。

考慮到穩(wěn)定同位素分析技術(shù)的重復(fù)性較好可采用單因素方差分析法評(píng)估穩(wěn)定同位素標(biāo)

,

準(zhǔn)物質(zhì)的單元間均勻性對(duì)于穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基本不存在單元間均勻性評(píng)估中無

。,

法抽取子樣的情況因此可采取中規(guī)定的單元間均勻性研究的基本設(shè)計(jì)方案

,JJF1343,

即每個(gè)單元抽取若干子樣不少于兩個(gè)并且單獨(dú)轉(zhuǎn)化包括樣品前處理等步驟

:(),(),

此時(shí)單元間方差只包含單元間不均勻性的影響而單元內(nèi)方差包含由測(cè)量轉(zhuǎn)化和抽取

,、

子樣引入的影響

。

單元內(nèi)均勻性評(píng)估及最小取樣量的確定

7.2

對(duì)于復(fù)雜基體固體等有單元內(nèi)發(fā)生組分分離或同位素分餾風(fēng)險(xiǎn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)與

、,

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)單元的包裝量相比最小取樣量相對(duì)較小且存在明顯的單元內(nèi)不均勻性風(fēng)險(xiǎn)

,,

時(shí)應(yīng)開展單元內(nèi)均勻性的實(shí)驗(yàn)性評(píng)估并給出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量

,,。

單元內(nèi)均勻性評(píng)估的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)方法以及最小取樣量的確定方法參照

、

JJF1343。

8穩(wěn)定性評(píng)估

穩(wěn)定性評(píng)估的類型及方法

8.1

長期穩(wěn)定性評(píng)估對(duì)各種類型穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都是必要的

。

運(yùn)輸穩(wěn)定性評(píng)估通常在高溫或低溫條件下進(jìn)行以考察運(yùn)輸過程極端溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物

,

質(zhì)穩(wěn)定性的影響應(yīng)根據(jù)樣品的包裝和運(yùn)輸方式選擇擬考察的溫度條件和時(shí)長對(duì)穩(wěn)

。,。

6

JJF2110—2024

定同位素而言如果有足夠的科學(xué)證據(jù)或以往經(jīng)驗(yàn)表明特性量不隨高溫條件而變化例

,,

如對(duì)于非常穩(wěn)定的巖石樣品其碳同位素組成在溫度下不會(huì)發(fā)生變化則可以不

,60℃,

進(jìn)行高溫條件下的運(yùn)輸穩(wěn)定性評(píng)估但是如果高溫有可能造成同位素分餾則進(jìn)行高溫

。,

條件下的運(yùn)輸穩(wěn)定性評(píng)估是必需的低溫往往對(duì)同位素組成無影響因此通?？梢圆贿M(jìn)

;,

行低溫條件下的運(yùn)輸穩(wěn)定性評(píng)估部分包含較復(fù)雜有機(jī)成分的液體半固體基體標(biāo)準(zhǔn)物

。/

質(zhì)如蜂蜜油脂等低溫可能引發(fā)組分分離只要使用時(shí)能夠通過恢復(fù)到室溫加熱

,、,。、

重新溶解搖勻等措施確保樣品的均勻化也可不進(jìn)行低溫條件下的運(yùn)輸穩(wěn)定性評(píng)估

、,。

應(yīng)密切關(guān)注標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用過程中的穩(wěn)定性例如對(duì)于易揮發(fā)穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物

。,

質(zhì)應(yīng)評(píng)估反復(fù)打開包裝容器所造成的不穩(wěn)定性應(yīng)根據(jù)評(píng)估結(jié)果采取必要的措施

,。,,

如采用一次性使用小包裝擴(kuò)大量值不確定度規(guī)定打開后的特殊保存條件等確保標(biāo)

、、,

準(zhǔn)物質(zhì)量值的可靠性

。

穩(wěn)定性評(píng)估方法要求包括時(shí)間間隔測(cè)量方法的選擇樣品的抽取及取樣數(shù)量

,、、、

數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理等參見和

,JJF1342JJF1343。

有效期的確定

8.2

穩(wěn)定同位素的半衰期很長可以忽略由于衰變?cè)斐煞€(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值發(fā)生

,

變化的可能性除非由于密閉性不好發(fā)生同位素分餾或因外界污染樣品化學(xué)或生物

。,、

變化造成同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值發(fā)生變化保存良好的穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的壽命可

,

以認(rèn)為是沒有時(shí)間限制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給出的有效期短于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的壽命應(yīng)根據(jù)

。,

長期穩(wěn)定性評(píng)估結(jié)果參考國內(nèi)外同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期及其他科學(xué)研究結(jié)論確定

,。

應(yīng)按的規(guī)定對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)和穩(wěn)定性管理

JJF1343。

9定值

計(jì)量溯源性的建立

9.1

參照建立穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值的計(jì)量溯源性可以采取如下兩種

JJF1854,

方式

。

溯源至單位摩爾同位素豐度比實(shí)質(zhì)上是原子個(gè)數(shù)比而原子個(gè)數(shù)是摩爾與

1)SI。,

阿伏伽德羅常量的乘積阿伏伽德羅常量是穩(wěn)定的物理常量而且已經(jīng)精確測(cè)定原子

。,,

個(gè)數(shù)比可以簡(jiǎn)化為摩爾比即同位素豐度比即是摩爾比實(shí)際應(yīng)用中可以通過采用絕

,。,

對(duì)質(zhì)譜法測(cè)量得到絕對(duì)同位素豐度比從而將該量值溯源到摩爾

,,。

通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈溯源至國際公認(rèn)的測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)包

2),

括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及指定的實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)通過使用該國際公認(rèn)的測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)測(cè)量?jī)x器進(jìn)行校正

。,

從而建立起定值結(jié)果對(duì)該測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性

。

注:當(dāng)前,碳穩(wěn)定同位素的國際公認(rèn)“標(biāo)準(zhǔn)”是()碳酸鈣基

VPDBViennaPeeDeeBelemnite

體實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);氮穩(wěn)定同位素的國際公認(rèn)“標(biāo)準(zhǔn)”是空氣;氫和氧的國際公認(rèn)“標(biāo)準(zhǔn)”

是()標(biāo)準(zhǔn)平均海洋水實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);硫穩(wěn)

V-SMOWViennaStandardMeanOceanWater

定同位素的國際公認(rèn)“標(biāo)準(zhǔn)”是()隕石中的隕硫鐵實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)

CDTCanyonDiabloTroilite

物質(zhì)。

圖總結(jié)了建立穩(wěn)定同位素測(cè)量結(jié)果溯源性的典型路徑

1。

7

JJF2110—2024

圖穩(wěn)定同位素測(cè)量的計(jì)量溯源路徑

1

校正技術(shù)

9.2

常見穩(wěn)定同位素測(cè)量方法包括質(zhì)譜法激光光譜法等

、。

穩(wěn)定同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值可以采用如下測(cè)量系統(tǒng)校正技術(shù)

。

單點(diǎn)校正即用單一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校正質(zhì)量歧視或系統(tǒng)偏差建議采用標(biāo)準(zhǔn)樣品

1):。--

標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量程序?qū)?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值與測(cè)量值之差對(duì)測(cè)量時(shí)間作圖擬合出曲線方程

,,,。

根據(jù)方程和樣品的測(cè)量時(shí)間可計(jì)算出樣品的差值將差值與樣品測(cè)量值加和獲得樣

,,,

品校正后的測(cè)量結(jié)果簡(jiǎn)稱校正值

()。

多點(diǎn)校正即用兩個(gè)或兩個(gè)以上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值與測(cè)量值作圖

2):,,

最小二乘法擬合出線性曲線方程根據(jù)方程和樣品的測(cè)量值即可獲得樣品的校正值

。,。

若采用多點(diǎn)校正時(shí)測(cè)量周期較長儀器的質(zhì)量歧視或系統(tǒng)偏差可能隨時(shí)間產(chǎn)生漂

,

移可以在測(cè)量過程中周期性設(shè)定質(zhì)控樣開展測(cè)試在按多點(diǎn)校正法計(jì)算校正值后再

。,,

考慮儀器漂移校正方法如下

。。

將質(zhì)控樣當(dāng)樣品測(cè)試采用多點(diǎn)校正方式獲得質(zhì)控樣的校正值后將質(zhì)控樣的值與

,,

校正值之差對(duì)測(cè)量時(shí)間作圖擬合出曲線方程根據(jù)方程和樣品的測(cè)量