




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
晶體結(jié)構(gòu)缺陷缺陷的含義:通常把晶體點陣結(jié)構(gòu)中周期性勢場的畸變稱為晶體的結(jié)構(gòu)缺陷。
理想晶體:質(zhì)點嚴(yán)格按照空間點陣排列。
實際晶體:存在著各種各樣的結(jié)構(gòu)的不完整性。缺陷對材料性能的影響第2頁,共136頁,星期六,2024年,5月2.1晶體結(jié)構(gòu)缺陷的類型
分類方式:
幾何形態(tài):點缺陷、線缺陷、面缺陷等
形成原因:熱缺陷、雜質(zhì)缺陷、非化學(xué)計量缺陷等第3頁,共136頁,星期六,2024年,5月一、按缺陷的幾何形態(tài)分類
1.點缺陷
2.線缺陷
3.面缺陷
4.體缺陷第4頁,共136頁,星期六,2024年,5月1.點缺陷(零維缺陷)
缺陷尺寸處于原子大小的數(shù)量級上,即三維方向上缺陷的尺寸都很小。包括:空位(vacancy)、間隙質(zhì)點(interstitialparticle)、雜質(zhì)質(zhì)點(foreignparticle)
點缺陷與材料的電學(xué)性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)、材料的高溫動力學(xué)過程等有關(guān)。第5頁,共136頁,星期六,2024年,5月晶體中的點缺陷
(a)空位(b)雜質(zhì)質(zhì)點(c)間隙質(zhì)點第6頁,共136頁,星期六,2024年,5月2.線缺陷(一維缺陷)指在一維方向上偏離理想晶體中的周期性、規(guī)則性排列所產(chǎn)生的缺陷,即缺陷尺寸在一維方向較長,另外二維方向上很短。如各種位錯(dislocation)線缺陷的產(chǎn)生及運動與材料的韌性、脆性密切相關(guān)。第7頁,共136頁,星期六,2024年,5月圖2-2
(a)刃位錯(b)螺位錯
(a)
(b)第8頁,共136頁,星期六,2024年,5月3.面缺陷面缺陷又稱為二維缺陷,是指在二維方向上偏離理想晶體中的周期性、規(guī)則性排列而產(chǎn)生的缺陷,即缺陷尺寸在二維方向上延伸,在第三維方向上很小。如晶界、表面、堆積層錯、鑲嵌結(jié)構(gòu)等。面缺陷的取向及分布與材料的斷裂韌性有關(guān)。第9頁,共136頁,星期六,2024年,5月面缺陷-晶界第10頁,共136頁,星期六,2024年,5月面缺陷-堆積層錯
面心立方晶體中的抽出型層錯(a)和插入型層錯(b)第11頁,共136頁,星期六,2024年,5月面缺陷-共格晶面
面心立方晶體中{111}面反映孿晶第12頁,共136頁,星期六,2024年,5月二、按缺陷產(chǎn)生的原因分類
1.熱缺陷
2.雜質(zhì)缺陷
3.非化學(xué)計量缺陷
4.其它原因,如電荷缺陷,輻照缺陷等第13頁,共136頁,星期六,2024年,5月1.熱缺陷
定義:熱缺陷亦稱為本征缺陷,是指由熱起伏的原因所產(chǎn)生的空位或間隙質(zhì)點(原子或離子)。類型:弗侖克爾缺陷(Frenkeldefect)和肖特基缺陷(Schottkydefect)熱缺陷濃度與溫度的關(guān)系:溫度升高時,熱缺陷濃度增加第14頁,共136頁,星期六,2024年,5月熱缺陷產(chǎn)生示意圖
(a)弗侖克爾缺陷的形成(空位與間隙質(zhì)點成對出現(xiàn))(b)單質(zhì)中的肖特基缺陷的形成第15頁,共136頁,星期六,2024年,5月2.雜質(zhì)缺陷定義:亦稱為組成缺陷,是由外加雜質(zhì)的引入所產(chǎn)生的缺陷。特征:如果雜質(zhì)的含量在固溶體的溶解度范圍內(nèi),則雜質(zhì)缺陷的濃度與溫度無關(guān)。雜質(zhì)缺陷對材料性能的影響第16頁,共136頁,星期六,2024年,5月3.非化學(xué)計量缺陷
定義:指組成上偏離化學(xué)中的定比定律所形成的缺陷。它是由基質(zhì)晶體與介質(zhì)中的某些組分發(fā)生交換而產(chǎn)生。如Fe1-xO、Zn1+xO等晶體中的缺陷。特點:其化學(xué)組成隨周圍氣氛的性質(zhì)及其分壓大小而變化。是一種半導(dǎo)體材料。4.其它原因,如電荷缺陷,輻照缺陷等第17頁,共136頁,星期六,2024年,5月2.2點缺陷
本節(jié)介紹以下內(nèi)容:一、點缺陷的符號表征:Kroger-Vink符號
二、缺陷反應(yīng)方程式的寫法第18頁,共136頁,星期六,2024年,5月一、點缺陷的符號表征:Kroger-Vink符號以MX型化合物為例:1.空位(vacancy)用V來表示,符號中的右下標(biāo)表示缺陷所在位置,VM含義即M原子位置是空的。2.間隙原子(interstitial)亦稱為填隙原子,用Mi、Xi來表示,其含義為M、X原子位于晶格間隙位置。3.錯位原子錯位原子用MX、XM等表示,MX的含義是M原子占據(jù)X原子的位置。XM表示X原子占據(jù)M原子的位置。第19頁,共136頁,星期六,2024年,5月4.自由電子(electron)與電子空穴(hole)分別用e,和h·來表示。其中右上標(biāo)中的一撇“,”代表一個單位負(fù)電荷,一個圓點“
·
”代表一個單位正電荷。第20頁,共136頁,星期六,2024年,5月
5.帶電缺陷
在NaCl晶體中,取出一個Na+離子,會在原來的位置上留下一個電子e,,寫成VNa’
,即代表Na+離子空位,帶一個單位負(fù)電荷。同理,Cl-離子空位記為VCl·
,帶一個單位正電荷。即:VNa’=VNa+e,,VCl·
=VCl+h·。第21頁,共136頁,星期六,2024年,5月其它帶電缺陷:
1)CaCl2加入NaCl晶體時,若Ca2+離子位于Na+離子位置上,其缺陷符號為CaNa·
,此符號含義為Ca2+離子占據(jù)Na+離子位置,帶有一個單位正電荷。
2)CaZr,,表示Ca2+離子占據(jù)Zr4+離子位置,此缺陷帶有二個單位負(fù)電荷。其余的缺陷VM、VX、Mi、Xi等都可以加上對應(yīng)于原陣點位置的有效電荷來表示相應(yīng)的帶電缺陷。第22頁,共136頁,星期六,2024年,5月
6.締合中心電性相反的缺陷距離接近到一定程度時,在庫侖力作用下會締合成一組或一群,產(chǎn)生一個締合中心,VM和VX發(fā)生締合,記為(VMVX)。第23頁,共136頁,星期六,2024年,5月二、缺陷反應(yīng)表示法
對于雜質(zhì)缺陷而言,缺陷反應(yīng)方程式的一般式:
第24頁,共136頁,星期六,2024年,5月1.寫缺陷反應(yīng)方程式應(yīng)遵循的原則
與一般的化學(xué)反應(yīng)相類似,書寫缺陷反應(yīng)方程式時,應(yīng)該遵循下列基本原則:(1)位置關(guān)系(2)質(zhì)量平衡(3)電中性
第25頁,共136頁,星期六,2024年,5月(1)位置關(guān)系:在化合物MaXb中,無論是否存在缺陷,其正負(fù)離子位置數(shù)(即格點數(shù))的之比始終是一個常數(shù)a/b,即:M的格點數(shù)/X的格點數(shù)
a/b。如NaCl結(jié)構(gòu)中,正負(fù)離子格點數(shù)之比為1/1,Al2O3中則為2/3。第26頁,共136頁,星期六,2024年,5月注意:位置關(guān)系強調(diào)形成缺陷時,基質(zhì)晶體中正負(fù)離子格點數(shù)之比保持不變,并非原子個數(shù)比保持不變。在上述各種缺陷符號中,VM、VX、MM、XX、MX、XM等位于正常格點上,對格點數(shù)的多少有影響,而Mi、Xi、e,、h·等不在正常格點上,對格點數(shù)的多少無影響。形成缺陷時,基質(zhì)晶體中的原子數(shù)會發(fā)生變化,外加雜質(zhì)進入基質(zhì)晶體時,系統(tǒng)原子數(shù)增加,晶體尺寸增大;基質(zhì)中原子逃逸到周圍介質(zhì)中時,晶體尺寸減小。第27頁,共136頁,星期六,2024年,5月(2)質(zhì)量平衡:與化學(xué)反應(yīng)方程式相同,缺陷反應(yīng)方程式兩邊的質(zhì)量應(yīng)該相等。需要注意的是缺陷符號的右下標(biāo)表示缺陷所在的位置,對質(zhì)量平衡無影響。(3)電中性:電中性要求缺陷反應(yīng)方程式兩邊的有效電荷數(shù)必須相等。第28頁,共136頁,星期六,2024年,5月
2.缺陷反應(yīng)實例
(1)雜質(zhì)(組成)缺陷反應(yīng)方程式──雜質(zhì)在基質(zhì)中的溶解過程雜質(zhì)進入基質(zhì)晶體時,一般遵循雜質(zhì)的正負(fù)離子分別進入基質(zhì)的正負(fù)離子位置的原則,這樣基質(zhì)晶體的晶格畸變小,缺陷容易形成。在不等價替換時,會產(chǎn)生間隙質(zhì)點或空位。第29頁,共136頁,星期六,2024年,5月例1·寫出NaF加入YF3中的缺陷反應(yīng)方程式以正離子為基準(zhǔn),反應(yīng)方程式為:以負(fù)離子為基準(zhǔn),反應(yīng)方程式為:第30頁,共136頁,星期六,2024年,5月以正離子為基準(zhǔn),缺陷反應(yīng)方程式為:以負(fù)離子為基準(zhǔn),則缺陷反應(yīng)方程式為:例2·寫出CaCl2加入KCl中的缺陷反應(yīng)方程式第31頁,共136頁,星期六,2024年,5月基本規(guī)律:低價正離子占據(jù)高價正離子位置時,該位置帶有負(fù)電荷,為了保持電中性,會產(chǎn)生負(fù)離子空位或間隙正離子。高價正離子占據(jù)低價正離子位置時,該位置帶有正電荷,為了保持電中性,會產(chǎn)生正離子空位或間隙負(fù)離子。第32頁,共136頁,星期六,2024年,5月例3·MgO形成肖特基缺陷MgO形成肖特基缺陷時,表面的Mg2+和O2-離子遷移到表面新位置上,在晶體內(nèi)部留下空位:MgMgsurface+OOsurface
MgMgnewsurface+OOnewsurface+
以零O(naught)代表無缺陷狀態(tài),則:
O
(2)熱缺陷反應(yīng)方程式第33頁,共136頁,星期六,2024年,5月例4·AgBr形成弗侖克爾缺陷其中半徑小的Ag+離子進入晶格間隙,在其格點上留下空位,方程式為:
AgAg
第34頁,共136頁,星期六,2024年,5月當(dāng)晶體中剩余空隙比較小,如NaCl型結(jié)構(gòu),容易形成肖特基缺陷;當(dāng)晶體中剩余空隙比較大時,如螢石CaF2型結(jié)構(gòu)等,容易產(chǎn)生弗侖克爾缺陷。一般規(guī)律:第35頁,共136頁,星期六,2024年,5月三、熱缺陷濃度的計算在一定溫度下,熱缺陷是處在不斷地產(chǎn)生和消失的過程中,當(dāng)單位時間產(chǎn)生和復(fù)合而消失的數(shù)目相等時,系統(tǒng)達到平衡,熱缺陷的數(shù)目保持不變。根據(jù)質(zhì)量作用定律,可以利用化學(xué)平衡方法計算熱缺陷的濃度。第36頁,共136頁,星期六,2024年,5月缺陷看作化學(xué)物質(zhì)
熱缺陷濃度化學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)數(shù)據(jù)化學(xué)平衡法熱力學(xué)統(tǒng)計物理法質(zhì)量定律熱缺陷濃度的計算
在一定溫度下,熱缺陷是處在不斷地產(chǎn)生和消失的過程中,當(dāng)單位時間產(chǎn)生和復(fù)合而消失的數(shù)目相等時,系統(tǒng)達到平衡,熱缺陷的數(shù)目保持不變。第37頁,共136頁,星期六,2024年,5月化學(xué)平衡方法計算熱缺陷濃度
(1)MX2型晶體肖特基缺陷濃度的計算CaF2晶體形成肖特基缺陷反應(yīng)方程式為:動態(tài)平衡
G=-RTlnK又[O]=1,則第38頁,共136頁,星期六,2024年,5月(2)
弗侖克爾缺陷濃度的計算AgBr晶體形成弗侖克爾缺陷的反應(yīng)方程式為:
AgAg
平衡常數(shù)K為:
式中[AgAg]
1。又G=-RTlnK,則式中
G為形成1摩爾弗侖克爾缺陷的自由焓變化。第39頁,共136頁,星期六,2024年,5月注意:在計算熱缺陷濃度時,由形成缺陷而引發(fā)的周圍原子振動狀態(tài)的改變所產(chǎn)生的振動熵變,在多數(shù)情況下可以忽略不計。且形成缺陷時晶體的體積變化也可忽略,故熱焓變化可近似地用內(nèi)能來代替。所以,實際計算熱缺陷濃度時,一般都用形成能代替計算公式中的自由焓變化。第40頁,共136頁,星期六,2024年,5月四、熱缺陷在外力作用下的運動
由于熱缺陷的產(chǎn)生與復(fù)合始終處于動態(tài)平衡,即缺陷始終處在運動變化之中,缺陷的相互作用與運動是材料中的動力學(xué)過程得以進行的物理基礎(chǔ)。無外場作用時,缺陷的遷移運動完全無序。在外場(可以是力場、電場、濃度場等)作用下,缺陷可以定向遷移,從而實現(xiàn)材料中的各種傳輸過程(離子導(dǎo)電、傳質(zhì)等)及高溫動力學(xué)過程(擴散、燒結(jié)等)能夠進行。第41頁,共136頁,星期六,2024年,5月五、熱缺陷與晶體的離子導(dǎo)電性式中:n-單位體積中帶電粒子的數(shù)目
V-帶電粒子的漂移(運動)速度
-電場強度z-粒子的電價則j=nzeV為單位時間內(nèi)通過單位截面的電荷量。
=V/
是帶電粒子的遷移率。總的電導(dǎo)率
第42頁,共136頁,星期六,2024年,5月純凈晶體:只有本征缺陷(即熱缺陷)能斯特—愛因斯坦(Nernst-Einstein)方程:式中:D是帶電粒子在晶體中的擴散系數(shù);n為單位體積的電荷載流子數(shù),即單位體積的缺陷數(shù)。
綜上所述,晶體的離子電導(dǎo)率取決于晶體中熱缺陷的多少以及缺陷在電場作用下的漂移速度的高低或擴散系數(shù)的大小。通過控制缺陷的多少可以改變材料的導(dǎo)電性能。第43頁,共136頁,星期六,2024年,5月線缺陷
位錯模型的提出背景完整晶體塑性變形─滑移的模型→金屬晶體的理論強度→理論強度比實測強度高出幾個數(shù)量級→晶體缺陷的設(shè)想─線缺陷(位錯)的模型→以位錯滑移模型計算出的晶體強度,與實測值基本相符。應(yīng)用位錯的來源與增殖第44頁,共136頁,星期六,2024年,5月一、晶體的塑性和強度二、位錯的類型三、位錯的伯格斯矢量(Burgersvector)及位錯的性質(zhì)
四、位錯的應(yīng)力場與應(yīng)變能五、位錯的運動六、位錯的反應(yīng)第45頁,共136頁,星期六,2024年,5月一、晶體的塑性和強度(一)完整晶體的塑性變形方式
1.晶體在外力作用下的滑移
2.晶體在外力作用下的孿生(二)完整晶體的理論切變強度
第46頁,共136頁,星期六,2024年,5月(一)完整晶體的塑性變形方式1.晶體在外力作用下的滑移滑移的定義滑移的結(jié)果滑移的可能性(滑移系統(tǒng)):在最密排晶面(稱為滑移面)的最密排晶向(稱為滑移方向)上進行晶體滑移的臨界分切應(yīng)力(
c):開動晶體滑移系統(tǒng)所需的最小分切應(yīng)力2.晶體在外力作用下的孿生在外力作用下,晶體的一部分相對于另一部分,沿著一定的晶面和晶向發(fā)生切變,切變之后,兩部分晶體的位向以切變面為鏡面呈對稱關(guān)系。第47頁,共136頁,星期六,2024年,5月外力作用下晶體滑移示意圖(微觀)
ττ第48頁,共136頁,星期六,2024年,5月單晶試棒在拉伸應(yīng)力作用下的變化(宏觀)
(a)變形前(b)變形后第49頁,共136頁,星期六,2024年,5月(b)()晶面:孿生過程中(111)晶面的移動情況面心立方晶體(111)孿生示意圖
(a)孿生面、孿生方向的方位第50頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)完整晶體的理論切變強度按照完整晶體滑移模型,使晶體滑移所需的臨界切應(yīng)力,即使整個滑移面的原子從一個平衡位置移動到另一個平衡位置時,克服能壘所需要的切應(yīng)力,晶面間的滑移是滑移面上所有原子整體協(xié)同移動的結(jié)果,這樣可以把晶體的相對滑移簡化為兩排原子間的滑移,晶體的理論切變強度
m為:
Gx/a=
msin(2
x/
)=
m2
x/
當(dāng)x很小時,于是,
m=G
/(2
a)對于簡單立方晶體,a=
,則
m=G/(2
)第51頁,共136頁,星期六,2024年,5月滑移機理所施加的力必須足以使原子間的鍵斷裂,才能產(chǎn)生滑移壓力大小約為E/15F第52頁,共136頁,星期六,2024年,5月二、位錯的類型晶體在不同的應(yīng)力狀態(tài)下,其滑移方式不同。根據(jù)原子的滑移方向和位錯線取向的幾何特征不同,位錯分為刃位錯、螺位錯和混合位錯。第53頁,共136頁,星期六,2024年,5月(一)、刃位錯形成及定義:晶體在大于屈服值的切應(yīng)力
作用下,以ABCD面為滑移面發(fā)生滑移。EF是晶體已滑移部分和未滑移部分的交線,猶如砍入晶體的一把刀的刀刃,即刃位錯(或棱位錯)。幾何特征:位錯線與原子滑移方向相垂直;滑移面上部位錯線周圍原子受壓應(yīng)力作用,原子間距小于正常晶格間距;滑移面下部位錯線周圍原子受張應(yīng)力作用,原子間距大于正常晶格間距。分類:正刃位錯,“
”;負(fù)刃位錯,“┬”。符號中水平線代表滑移面,垂直線代表半個原子面。第54頁,共136頁,星期六,2024年,5月刃位錯示意圖
第55頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)、螺位錯形成及定義:晶體在外加切應(yīng)力
作用下,沿ABCD面滑移,圖中EF線為已滑移區(qū)與未滑移區(qū)的分界處。由于位錯線周圍的一組原子面形成了一個連續(xù)的螺旋形坡面,故稱為螺位錯。幾何特征:位錯線與原子滑移方向相平行;位錯線周圍原子的配置是螺旋狀的。分類:有左、右旋之分,分別以符號“
”和“
”表示。其中小圓點代表與該點垂直的位錯,旋轉(zhuǎn)箭頭表示螺旋的旋轉(zhuǎn)方向。它們之間符合左手、右手螺旋定則。第56頁,共136頁,星期六,2024年,5月螺位錯形成示意圖第57頁,共136頁,星期六,2024年,5月(b)螺位錯滑移面兩側(cè)晶面上原子的滑移情況(a)與螺位錯垂直的晶面的形狀第58頁,共136頁,星期六,2024年,5月在外力
作用下,兩部分之間發(fā)生相對滑移,在晶體內(nèi)部已滑移和未滑移部分的交線既不垂直也不平行滑移方向(伯氏矢量b),這樣的位錯稱為混合位錯。位錯線上任意一點,經(jīng)矢量分解后,可分解為刃位錯和螺位錯分量。晶體中位錯線的形狀可以是任意的,但位錯線上各點的伯氏矢量相同,只是各點的刃型、螺型分量不同而已。(三)、混合位錯第59頁,共136頁,星期六,2024年,5月(a)混合位錯的形成(b)混合位錯分解為刃位錯和螺位錯示意圖(c)混合位錯線附近原子滑移透視圖第60頁,共136頁,星期六,2024年,5月三、位錯的伯格斯矢量(Burgersvector)及位錯的性質(zhì)
伯格斯矢量:晶體中有位錯存在時,滑移面一側(cè)質(zhì)點相對于另一側(cè)質(zhì)點的相對位移或畸變。性質(zhì):大小表征了位錯的單位滑移距離,方向與滑移方向一致。第61頁,共136頁,星期六,2024年,5月(一)、伯格斯矢量的確定及表示1.確定伯格斯矢量的步驟(1)對于給定點的位錯,人為規(guī)定位錯線的方向,(2)
用右手螺旋定則確定伯格斯回路方向。(3)按照規(guī)律走回路,最后封閉回路的矢量即要求的伯氏矢量。
2.伯氏矢量的表示方法
b=ka[uvw]第62頁,共136頁,星期六,2024年,5月簡單立方結(jié)構(gòu)中,圍繞刃位錯的伯格斯回路第63頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)、伯氏矢量的守恒性對一條位錯線而言,其伯氏矢量是固定不變的,此即位錯的伯氏矢量的守恒性。推論:
1.一條位錯線只有一個伯氏矢量。2.如果幾條位錯線在晶體內(nèi)部相交(交點稱為節(jié)點),則指向節(jié)點的各位錯的伯氏矢量之和,必然等于離開節(jié)點的各位錯的伯氏矢量之和。第64頁,共136頁,星期六,2024年,5月(三)、位錯線的連續(xù)性及位錯密度
1.位錯線的連續(xù)性位錯線不可能中斷于晶體內(nèi)部。在晶體內(nèi)部,位錯線要么自成環(huán)狀回路,要么與其它位錯相交于節(jié)點,要么穿過晶體終止于晶界或晶體表面。
第65頁,共136頁,星期六,2024年,5月2.位錯密度:單位體積內(nèi)位錯線的總長度ρ=L/V式中L為晶體長度,n為位錯線數(shù)目,S晶體截面積。一般退火金屬晶體中
為104~108cm-2數(shù)量級,經(jīng)劇烈冷加工的金屬晶體中,
為1012~1014cm-2第66頁,共136頁,星期六,2024年,5月四、位錯的應(yīng)力場與應(yīng)變能理論基礎(chǔ):連續(xù)彈性介質(zhì)模型假設(shè):1.完全服從虎克定律,即不存在塑性變形;2.各向同性;3.連續(xù)介質(zhì),不存在結(jié)構(gòu)間隙。位錯的應(yīng)力場:
刃位錯上面的原子處于壓應(yīng)力狀態(tài),為壓應(yīng)力場,刃位錯下面的原子處于張應(yīng)力狀態(tài),為張應(yīng)力場。圍繞一個螺位錯的晶體圓柱體區(qū)域也有應(yīng)力場存在。第67頁,共136頁,星期六,2024年,5月位錯的應(yīng)變能Wtot
位錯使其周圍點陣畸變,點陣能量增加,點陣所增加的能量即為位錯的應(yīng)變能。包括兩部分:Wtot=Wcore+Wel(1)位錯核心能Wcore
,在位錯核心幾個原子間距ro=2|b|=2b以內(nèi)的區(qū)域,滑移面兩側(cè)原子間的錯排能即相當(dāng)于位錯核心能。錯排能約占位錯能的1/10,可忽略。(2)彈性應(yīng)變能Wel
,在位錯核心區(qū)以外,長程應(yīng)力場作用范圍所具有的能量,約占位錯能的9/10。第68頁,共136頁,星期六,2024年,5月總之:(1)位錯的彈性應(yīng)變能Wel
lnR,即隨R緩慢地增加,所以位錯具有長程應(yīng)力場。(2)位錯的能量是以單位長度的能量來定義的,直線位錯更穩(wěn)定。(3)位錯的彈性應(yīng)變能可進一步簡化為一個簡單的函數(shù)式:W=
Gb2。式中W為單位長度位錯線的彈性應(yīng)變能,G是剪切模量,b是柏氏矢量,α=1/4πl(wèi)nR/r0其中R是晶體的外徑、r0是位錯核心的半徑,系數(shù)
由位錯的類型、密度(R值)決定,其值的范圍為0.5~1.0。意義:上式表明W∝b2,故可用柏氏矢量的大小來判斷晶體哪些地方最容易形成位錯。第69頁,共136頁,星期六,2024年,5月五、位錯的運動位錯的滑移:指位錯在外力作用下,在滑移面上的運動,結(jié)果導(dǎo)致永久形變。位錯的攀移:指在熱缺陷的作用下,位錯在垂直滑移方向的運動,結(jié)果導(dǎo)致空位或間隙原子的增值或減少。第70頁,共136頁,星期六,2024年,5月(一)、位錯的滑移
1.位錯滑移的機理位錯在滑移時是通過位錯線或位錯附近的原子逐個移動很小的距離完成的。刃位錯的滑移(a)正刃位錯滑移方向與外力方向相圖(b)負(fù)刃位錯滑移方向與外力方向相反第71頁,共136頁,星期六,2024年,5月刃位錯的運動螺位錯的運動混合位錯的運動第72頁,共136頁,星期六,2024年,5月2.位錯的滑移特點(1)刃位錯滑移方向與外力
及伯氏矢量b平行,正、負(fù)刃位錯滑移方向相反。(2)螺位錯滑移方向與外力
及伯氏矢量b垂直,左、右螺型位錯滑移方向相反。(3)混合位錯滑移方向與外力
及伯氏矢量b成一定角度(即沿位錯線法線方向滑移)。(4)晶體的滑移方向與外力
及位錯的伯氏矢量b相一致,但并不一定與位錯的滑移方向相同。第73頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)、位錯的攀移位錯的攀移指在熱缺陷或外力作用下,位錯線在垂直其滑移面方向上的運動,結(jié)果導(dǎo)致晶體中空位或間隙質(zhì)點的增殖或減少。刃位錯除了滑移外,還可進行攀移運動。攀移的實質(zhì)是多余半原子面的伸長或縮短。螺位錯沒有多余半原子面,故無攀移運動。第74頁,共136頁,星期六,2024年,5月圖2-17刃位錯攀移示意圖
(a)正攀移(半原子面縮短)(b)未攀移(c)負(fù)攀移(半原子面伸長)第75頁,共136頁,星期六,2024年,5月位錯的攀移力(使位錯發(fā)生攀移運動的力)包括:(1)化學(xué)攀移力Fs,是指不平衡空位濃度施加給位錯攀移的驅(qū)動力。(2)彈性攀移力Fc,是指作用于半原子面上的正應(yīng)力分量作用下,刃位錯所受的力。位錯攀移的激活能Uc由割階形成的激活能Uj及空位的擴散活化能Ud兩部分所組成。常溫下位錯靠熱激活來攀移是很困難的。但是,在許多高溫過程如蠕變、回復(fù)、單晶拉制中,攀移卻起著重要作用。位錯攀移在低溫下是難以進行的,只有在高溫下才可能發(fā)生。第76頁,共136頁,星期六,2024年,5月六、位錯的反應(yīng)由于位錯間相互作用力的存在,使得位錯之間有可能發(fā)生相互轉(zhuǎn)化或相互作用,此即位錯反應(yīng)。位錯能否發(fā)生反應(yīng),取決于兩個條件:
其一,必須滿足伯氏矢量的守恒性;其二,必須滿足能量條件。第77頁,共136頁,星期六,2024年,5月在同一滑移面的兩個異向位錯的相互作用,相互吸引、反應(yīng)導(dǎo)致位錯消失,變成完整晶體。兩個異向位錯,在不同滑移面,上下錯開一個原子間距,反應(yīng)結(jié)果生成一排空位。同向位錯,在不同滑移面,當(dāng)兩者所成角度〈45度時,壓應(yīng)力重疊,張應(yīng)力重疊,結(jié)果互相排斥,導(dǎo)致遠(yuǎn)離;當(dāng)兩者所成角度〉45度時,結(jié)果互相吸引,導(dǎo)致接近。第78頁,共136頁,星期六,2024年,5月面缺陷
面缺陷(surfacedefects)是將材料分成若干區(qū)域的邊界,如表面、晶界、界面、層錯、孿晶面等。
一、晶界(位錯界面)(一)、小角度晶界(smallanglegrain
boundary)(二)、大角度晶界二、堆積層錯三、反映孿晶界面第79頁,共136頁,星期六,2024年,5月一、晶界(位錯界面)(一)、小角度晶界(smallanglegrainboundary)晶界的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與相鄰晶粒的取向差有關(guān),當(dāng)取向差θ小于10~15o時,稱為小角度晶界。根據(jù)形成晶界時的操作不同,晶界分為傾斜晶界(tiltboundary)和扭轉(zhuǎn)晶界(twistboundary),如圖所示。第80頁,共136頁,星期六,2024年,5月傾斜晶界與扭轉(zhuǎn)晶界示意圖第81頁,共136頁,星期六,2024年,5月右圖是簡單立方結(jié)構(gòu)晶體中界面為(100)面的傾斜晶界在(001)面上的投影,其兩側(cè)晶體的位向差為θ,相當(dāng)于相鄰晶粒繞[001]軸反向各自旋轉(zhuǎn)θ/2而成。幾何特征是相鄰兩晶粒相對于晶界作旋轉(zhuǎn),轉(zhuǎn)軸在晶界內(nèi)并與位錯線平行。為了填補相鄰兩個晶粒取向之間的偏差,使原子的排列盡可能接近原來的完整晶格,每隔幾行就插入一片原子。簡單立方晶體中的對稱傾斜晶界
第82頁,共136頁,星期六,2024年,5月最簡單的小角度晶界是對稱傾斜晶界(symmetricaltiltboundary),這種晶界的結(jié)構(gòu)是由一系列平行等距離排列的同號刃位錯所構(gòu)成。位錯間距離D、伯氏矢量b與取向差θ之間滿足下列關(guān)系
由上式知,當(dāng)θ小時,位錯間距較大,若b=0.25nm,θ=1o,則D=14nm;若θ>10o,則位錯間距太近,位錯模型不再適應(yīng)。第83頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)、大角度晶界實驗研究(如場離子顯微鏡觀察)表明,大角度晶界兩側(cè)晶粒的取向差較大,但其過渡區(qū)卻很窄(僅有幾個埃),其中原子排列在多數(shù)情況下很不規(guī)則,少數(shù)情況下有一定的規(guī)律性,因此很難用位錯模型來描述。一般大角度晶界的界面能大致在0.5~0.6J/m2左右,與相鄰晶粒的取向差無關(guān)。但也有些特殊取向的大角度晶界的界面能比其它任意取向的大角度晶界的界面能低,為了解釋這些特殊晶界的性質(zhì),提出了大角度晶界的重合位置點陣(coincidencesitelattice即CSL)模型,O點陣模型,DSC點陣模型等。第84頁,共136頁,星期六,2024年,5月二、堆積層錯
堆垛層錯(以下簡稱層錯),就是指正常堆垛順序中引入不正常順序堆垛的原子面而產(chǎn)生的一類面缺陷。以面心立方結(jié)構(gòu)為例,當(dāng)正常層序中抽走一原子層,相應(yīng)位置出現(xiàn)一個逆順序堆層……ABCACABC……稱抽出型(或內(nèi)稟)層錯;如果正常層序中插入一原子層,相應(yīng)位置出現(xiàn)兩個逆順序堆層……ABCACBCAB……稱插入型(或外稟)層錯。第85頁,共136頁,星期六,2024年,5月面心立方晶體中的抽出型層錯(a)
和插入型層錯(b)
這種結(jié)構(gòu)變化,并不改變層錯處原子最近鄰的關(guān)系(包括配位數(shù)、鍵長、鍵角),只改變次鄰近關(guān)系,幾乎不產(chǎn)生畸變,所引起的畸變能很小。因而,層錯是一種低能量的界面。第86頁,共136頁,星期六,2024年,5月三、反映孿晶界面
面心立方結(jié)構(gòu)的晶體中的正常堆垛方式是六方密排面作……△△△△△△△△……的完全順順序堆垛(或與此等價,作……▽▽▽▽▽……完全逆順序堆垛)。如果從某一層起全部變?yōu)槟鏁r針堆垛,例如……△△△△▽▽▽▽……,則這一原子面成為一個反映面,兩側(cè)晶體以此面成鏡面對稱。這兩部分晶體成孿晶關(guān)系,由于兩者具有反映關(guān)系,稱反映孿晶,該晶面稱孿晶界面。第87頁,共136頁,星期六,2024年,5月面心立方晶體中{111}面反映孿晶的〈110〉投影圖
沿著孿晶界面,孿晶的兩部分完全密合,最近鄰關(guān)系不發(fā)生任何改變,只有次近鄰關(guān)系才有變化,引入的原子錯排很小,稱共格孿晶界面。孿晶界面的能量約為層錯能之半。
第88頁,共136頁,星期六,2024年,5月固溶體
將外來組元引入晶體結(jié)構(gòu),占據(jù)主晶相質(zhì)點位置一部分或間隙位置一部分,仍保持一個晶相,這種晶體稱為固溶體(即溶質(zhì)溶解在溶劑中形成固溶體),也稱為固體溶液。一、固溶體的分類二、置換型固溶體三、間隙型固溶體四、形成固溶體后對晶體性質(zhì)的影響五、固溶體的研究方法第89頁,共136頁,星期六,2024年,5月一、固溶體的分類
(一)、根據(jù)外來組元在主晶相中所處位置,可分為置換固溶體和間隙固溶體。(二)、按外來組元在主晶相中的固溶度,可分為連續(xù)型(無限型)固溶體和有限型固溶體。
第90頁,共136頁,星期六,2024年,5月(一)、根據(jù)溶質(zhì)原子在主晶相中所處位置可分為:1、置換式固溶體,亦稱替代固溶體,其溶質(zhì)原子位于點陣結(jié)點上,替代(置換)了部分溶劑原子。金屬和金屬形成的固溶體都是置換式的。如,Cu-Zn系中的α和η固溶體都是置換式固溶體。在金屬氧化物中,主要發(fā)生在金屬離子位置上的置換,如:MgO-CaO,MgO-CoO,PbZrO3-PbTiO3,Al2O3-Cr2O3等。第91頁,共136頁,星期六,2024年,5月2、間隙式固溶體,亦稱填隙式固溶體,其溶質(zhì)原子位于點陣的間隙中。金屬和非金屬元素H、B、C、N等形成的固溶體都是間隙式的。如,在Fe-C系的α固溶體中,碳原子就位于鐵原子的BCC點陣的八面體間隙中。第92頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)、根據(jù)外來組元在主晶相中的固溶度
1、有限固溶體(不連續(xù)固溶體、部分互溶固溶體),其固溶度小于100%。兩種晶體結(jié)構(gòu)不同或相互取代的離子半徑差別較大,只能生成有限固溶體。如MgO-CaO系統(tǒng),雖然都是NaCl型結(jié)構(gòu),但陽離子半徑相差較大,rMg2+=0.80埃,rCa2+=1.00埃,取代只能到一定限度。第93頁,共136頁,星期六,2024年,5月2、無限固溶體(連續(xù)固溶體、完全互溶固溶體),是由兩個(或多個)晶體機構(gòu)相同的組元形成的,任一組元的成分范圍均為0~100%。
Cu-Ni系、Cr-Mo系、Mo-W系、Ti-Zr系等在室溫下都能無限互溶,形成連續(xù)固溶體。
MgO-CoO系統(tǒng),MgO、CoO同屬NaCl型結(jié)構(gòu),rCo2+=0.80埃,rMg2+=0.80埃,形成無限固溶體,分子式可寫為MgxNi1-xO,x=0~1;
PbTiO3與PbZrO3也可形成無限固溶體,分子式寫成:Pb(ZrxTi1-x)O3,x=0~1。第94頁,共136頁,星期六,2024年,5月二、置換型固溶體(一)、形成置換固溶體的影響因素
1.原子或離子尺寸的影響-Hume-Rothery經(jīng)驗規(guī)則
2、晶體結(jié)構(gòu)類型的影響
3、離子類型和鍵性
4、電價因素第95頁,共136頁,星期六,2024年,5月1.原子或離子尺寸的影響-Hume-Rothery經(jīng)驗規(guī)則以r1和r2分別代表半徑大和半徑小的溶劑(主晶相)或溶質(zhì)(雜質(zhì))原子(或離子)的半徑,當(dāng)時,溶質(zhì)與溶劑之間可以形成連續(xù)固溶體。當(dāng)時,溶質(zhì)與溶劑之間只能形成有限型固溶體,當(dāng)時,溶質(zhì)與溶劑之間很難形成固溶體或不能形成固溶體,而容易形成中間相或化合物。因此Δr愈大,則溶解度愈小。這是形成連續(xù)固溶體的必要條件,而不是充分必要條件。第96頁,共136頁,星期六,2024年,5月2、晶體結(jié)構(gòu)類型的影響
若溶質(zhì)與溶劑晶體結(jié)構(gòu)類型相同,能形成連續(xù)固溶體,這也是形成連續(xù)固溶體的必要條件,而不是充分必要條件。
NiO-MgO都具有面心立方結(jié)構(gòu),且Δr<15%,可形成連續(xù)固溶體;
MgO-CaO兩兩結(jié)構(gòu)不同,只能形成有限型固溶體或不形成固溶體。第97頁,共136頁,星期六,2024年,5月3、離子類型和鍵性化學(xué)鍵性質(zhì)相近,即取代前后離子周圍離子間鍵性相近,容易形成固溶體。4、電價因素形成固溶體時,離子間可以等價置換也可以不等價置換。在硅酸鹽晶體中,常發(fā)生復(fù)合離子的等價置換,如Na++Si4+=Ca2++Al3+,使鈣長石Ca[Al2Si2O6]和鈉長石Na[AlSi3O8]能形成連續(xù)固溶體。又如,Ca2+=2Na+,Ba2+=2K+常出現(xiàn)在沸石礦物中。第98頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)、注意事項以上幾個影響因素,并不是同時起作用,在某些條件下,有的因素會起主要因素,有的會不起主要作用。例如,rSi4+=0.26埃,rAl3+=0.39埃,相差達45%以上,電價又不同,但Si—O、Al—O鍵性接近,鍵長亦接近,仍能形成固溶體,在鋁硅酸鹽中,常見Al3+置換Si4+形成置換固溶體的現(xiàn)象。第99頁,共136頁,星期六,2024年,5月三、間隙型固溶體
形成間隙型固溶體的條件
填隙式固溶體的固溶度仍然取決于離子尺寸、離子價、電負(fù)性,結(jié)構(gòu)等因素。
1
雜質(zhì)質(zhì)點大小即添加的原子愈小,易形成固溶體,反之亦然。
2
晶體(基質(zhì))結(jié)構(gòu)離子尺寸是與晶體結(jié)構(gòu)的關(guān)系密切相關(guān)的,在一定程度上來說,結(jié)構(gòu)中間隙的大小起了決定性的作用。一般晶體中空隙愈大,結(jié)構(gòu)愈疏松,易形成固溶體。第100頁,共136頁,星期六,2024年,5月
3
電價因素
外來雜質(zhì)原子進人間隙時,必然引起晶體結(jié)構(gòu)中電價的不平衡,這時可以通過生成空位,產(chǎn)生部分取代或離子的價態(tài)變化來保持電價平衡。例如YF3加入到CaF2中:當(dāng)F-進入間隙時,產(chǎn)生負(fù)電荷,由Y3+進入Ca2+位置來保持位置關(guān)系和電價的平衡。間隙式固溶體的生成,—般都使晶格常數(shù)增大,增加到一定的程度,使固溶體變成不穩(wěn)定而離解,所以填隙型固溶體不可能是連續(xù)的固溶體。晶體中間隙是有限的,容納雜質(zhì)質(zhì)點的能力≤10%。
第101頁,共136頁,星期六,2024年,5月實例在面心立方結(jié)構(gòu)中,例如MgO中,氧八面體間隙都已被Mg離子占滿,只有氧四面體間隙是空的。在TiO2中,有二分之一的八面體空隙是空的。在螢石結(jié)構(gòu)中,氟離子作簡單立方排列,而正離子Ca2+只占據(jù)了有立方體空隙的一半,在晶胞中有一個較大的間隙位置。在沸石之類的具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽結(jié)構(gòu)中,間隙就更大,具有隧道型空隙。因此,對于同樣的外來雜質(zhì)原子,可以預(yù)料形成填隙式固溶體的可能性或固溶度大小的順序?qū)⑹欠惺?gt;螢石>TiO2>MgO.實驗證明是符合的。第102頁,共136頁,星期六,2024年,5月四、形成固溶體后對晶體性質(zhì)的影響1、
穩(wěn)定晶格,阻止某些晶型轉(zhuǎn)變的發(fā)生2、活化晶格3、固溶強化4、形成固溶體后對材料物理性質(zhì)的影響第103頁,共136頁,星期六,2024年,5月1、穩(wěn)定晶格,阻止某些晶型轉(zhuǎn)變的發(fā)生(1)PbTiO3是一種鐵電體,純PbTiO3燒結(jié)性能極差,居里點為490℃,發(fā)生相變時,晶格常數(shù)劇烈變化,在常溫下發(fā)生開裂。PbZrO3是一種反鐵電體,居里點為230℃。兩者結(jié)構(gòu)相同,Zr4+、Ti4+離子尺寸相差不多,能在常溫生成連續(xù)固溶體Pb(ZrxTi1-x)O3,x=0.1~0.3。在斜方鐵電體和四方鐵電體的邊界組成Pb(Zr0.54Ti0.46)O3處,壓電性能、介電常數(shù)都達到最大值,燒結(jié)性能也很好,被命名為PZT陶瓷。第104頁,共136頁,星期六,2024年,5月(2)ZrO2是一種高溫耐火材料,熔點2680℃,但發(fā)生相變時伴隨很大的體積收縮,這對高溫結(jié)構(gòu)材料是致命的。若加入CaO,則和ZrO2形成固溶體,無晶型轉(zhuǎn)變,體積效應(yīng)減少,使ZrO2成為一種很好的高溫結(jié)構(gòu)材料。第105頁,共136頁,星期六,2024年,5月2、活化晶格形成固溶體后,晶格結(jié)構(gòu)有一定畸變,處于高能量的活化狀態(tài),有利于進行化學(xué)反應(yīng)。如,Al2O3熔點高(2050℃),不利于燒結(jié),若加入TiO2,可使燒結(jié)溫度下降到1600℃,這是因為Al2O3
與TiO2形成固溶體,Ti4+置換Al3+后,帶正電,為平衡電價,產(chǎn)生了正離子空位,加快擴散,有利于燒結(jié)進行。第106頁,共136頁,星期六,2024年,5月3、固溶強化定義:固溶體的強度與硬度往往高于各組元,而塑性則較低,稱為固溶強化。固溶強化的特點和規(guī)律:固溶強化的程度(或效果)不僅取決與它的成分,還取決與固溶體的類型、結(jié)構(gòu)特點、固溶度、組元原子半徑差等一系列因素。
1)間隙式溶質(zhì)原子的強化效果一般要比置換式溶質(zhì)原子更顯著。
2)溶質(zhì)和溶劑原子尺寸相差越大或固溶度越小,固溶強化越顯著。第107頁,共136頁,星期六,2024年,5月實際應(yīng)用:鉑、銠單獨做熱電偶材料使用,熔點為1450℃,而將鉑銠合金做其中的一根熱電偶,鉑做另一根熱電偶,熔點為1700℃,若兩根熱電偶都用鉑銠合金而只是鉑銠比例不同,熔點達2000℃以上。第108頁,共136頁,星期六,2024年,5月4、形成固溶體后對材料物理性質(zhì)的影響固溶體的電學(xué)、熱學(xué)、磁學(xué)等物理性質(zhì)也隨成分而連續(xù)變化,但一般都不是線性關(guān)系。固溶體的強度與硬度往往高于各組元,而塑性則較低。第109頁,共136頁,星期六,2024年,5月五、固溶體的研究方法(一)、固溶體組成的確定(二)、固溶體類型的大略估計(三)、固溶體類型的實驗判別第110頁,共136頁,星期六,2024年,5月(一)、固溶體組成的確定1、點陣常數(shù)與成分的關(guān)系—Vegard定律內(nèi)容:點陣常數(shù)正比于任一組元(任一種鹽)的濃度。實際應(yīng)用:當(dāng)兩種同晶型的鹽(如KCl-KBr)形成連續(xù)固溶體時,固溶體的點陣常數(shù)與成分成直線關(guān)系。
第111頁,共136頁,星期六,2024年,5月2、物理性能和成分的關(guān)系固溶體的電學(xué)、熱學(xué)、磁學(xué)等物理性質(zhì)隨成分而連續(xù)變化。
實際應(yīng)用:通過測定固溶體的密度、折光率等性質(zhì)的改變,確定固溶體的形成和各組成間的相對含量。如鈉長石與鈣長石形成的連續(xù)固溶體中,隨著鈉長石向鈣長石的過渡,其密度及折光率均遞增。通過測定未知組成固溶體的性質(zhì)進行對照,反推該固溶體的組成。第112頁,共136頁,星期六,2024年,5月(二)、固溶體類型的大略估計1.在金屬氧化物中,具有氯化鈉結(jié)構(gòu)的晶體,只有四面體間隙是空的,不大可能生成填隙式固溶體,例如MgO,NaCl、CaO、SrO、CoO、FeO、KCl等都不會生成間隙式固溶體。2.具有空的氧八面體間隙的金紅石結(jié)構(gòu),或具有更大空隙的螢石型結(jié)構(gòu),金屬離子能填入。例如CaF2,ZrO2,UO2等,有可能生成填隙式固溶體。第113頁,共136頁,星期六,2024年,5月(三)、固溶體類型的實驗判別對于金屬氧化物系統(tǒng),最可靠而簡便的方法是寫出生成不同類型固溶體的缺陷反應(yīng)方程,根據(jù)缺陷方程計算出雜質(zhì)濃度與固溶體密度的關(guān)系,并畫出曲線,然后把這些數(shù)據(jù)與實驗值相比較,哪種類型與實驗相符合即是什么類型。第114頁,共136頁,星期六,2024年,5月1、理論密度計算計算方法1)先寫出可能的缺陷反應(yīng)方程式;
2)根據(jù)缺陷反應(yīng)方程式寫出固溶體可能的化學(xué)式3)由化學(xué)式可知晶胞中有幾種質(zhì)點,計算出晶胞中i質(zhì)點的質(zhì)量:據(jù)此,計算出晶胞質(zhì)量W:由此可見,固溶體化學(xué)式的寫法至關(guān)重要。第115頁,共136頁,星期六,2024年,5月
2、
固溶體化學(xué)式的寫法以CaO加入到ZrO2中為例,以1mol為基準(zhǔn),摻入xmolCaO。形成置換式固溶體:空位模型
xxx
則化學(xué)式為:Zrl-xCaxO2-x形成間隙式固溶體:間隙模型
2yyy
則化學(xué)式為:Zr1-yCa2yO2x、y為待定參數(shù),可根據(jù)實際摻入量確定。第116頁,共136頁,星期六,2024年,5月3、
舉例以添加了0.15molCaO的ZrO2固溶體為例。置換式固溶體:化學(xué)式CaxZrl~xO2-x即Ca0.15Zr0.85O1.85ZrO2屬立方晶系,螢石結(jié)構(gòu),Z=4,晶胞中有Ca2+、Zr4+、O2-三種質(zhì)點。x射線衍射分析晶胞常數(shù)a=5.131埃,晶胞體積V=a3=135.1×10-24cm3
第117頁,共136頁,星期六,2024年,5月間隙式固溶體:化學(xué)式Ca2yZr1-yO2Ca0.15Zr0.85O1.85→建立一一對應(yīng)關(guān)系:2y=0.15/1.85×2,1-y=0.85/1.85×2,
得y=0.15/1.85間隙式固溶體化學(xué)式為Ca0.3/1.85Zr1.7/1.85O2★
d實測=5.477g/cm3∴可判斷生成的是置換型固溶體。
第118頁,共136頁,星期六,2024年,5月非化學(xué)計量化合物
實際的化合物中,有一些化合物不符合定比定律,負(fù)離子與正離子的比例并不是一個簡單的固定的比例關(guān)系,這些化合物稱為非化學(xué)計量化合物。非化學(xué)計量化合物的特點:
1)非化學(xué)計量化合物產(chǎn)生及缺陷濃度與氣氛性質(zhì)、壓力有關(guān);
2)可以看作是高價化合物與低價化合物的固溶體;第119頁,共136頁,星期六,2024年,5月3)缺陷濃度與溫度有關(guān),這點可以從平衡常數(shù)看出;4)非化學(xué)計量化合物都是半導(dǎo)體。
半導(dǎo)體材料分為兩大類:一是摻雜半導(dǎo)體,如Si、Ge中摻雜B、P,Si中摻P為n型半導(dǎo)體;二是非化學(xué)計量化合物半導(dǎo)體,又分為金屬離子過剩(n型)(包括負(fù)離子缺位和間隙正離子)和負(fù)離子過剩(p型)(正離子缺位和間隙負(fù)離子)第120頁,共136頁,星期六,2024年,5月一、由于負(fù)離子缺位,使金屬離子過剩TiO2、ZrO2會產(chǎn)生這種缺陷,分子式可寫為TiO2-x,ZrO2-x,產(chǎn)生原因是環(huán)境中缺氧,晶格中的氧逸出到大氣中,使晶體中出現(xiàn)了氧空位。第121頁,共136頁,星期六,2024年,5月缺陷反應(yīng)方程式應(yīng)如下:又∵TiTi+e′=TiTi′等價于
第122頁,共136頁,星期六,2024年,5月根據(jù)質(zhì)量作用定律,平衡時,[e′]=2[]:
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 以邛崍市為例探索高中地理教學(xué)與鄉(xiāng)土地理資源整合新路徑
- 以趣啟筆以情潤文:銀川市二十一小湖畔分校小學(xué)三年級快樂作文教學(xué)探索
- 以趣為徑育夢田徑:少兒趣味田徑在小學(xué)教學(xué)中的創(chuàng)新實踐與深度融合
- 風(fēng)力選別機項目投資可行性研究分析報告(2024-2030版)
- 以語文教育之筆繪高中生健康人格藍圖
- 中國四柱單動液壓機行業(yè)市場全景監(jiān)測及投資戰(zhàn)略咨詢報告
- 2021-2026年中國高端包裝水市場競爭策略及行業(yè)投資潛力預(yù)測報告
- 2025年中國生物安全柜行業(yè)市場監(jiān)測及投資環(huán)境評估預(yù)測報告
- 中國數(shù)碼攝像市場發(fā)展前景預(yù)測及投資戰(zhàn)略咨詢報告
- 2025年中國夜視望遠(yuǎn)鏡行業(yè)運行態(tài)勢及未來發(fā)展趨勢預(yù)測報告
- 2024年河北唐山國控港口管理有限公司招聘筆試真題
- 2025新七年級語文下冊期末字音字形專題復(fù)習(xí)課件
- 妊娠合并貧血護理課件
- 左美馬嗪行業(yè)深度研究分析報告(2024-2030版)
- 旅游景區(qū)船舶管理制度
- 腦機接口硬件優(yōu)化-洞察及研究
- 2025年山東省中考數(shù)學(xué)試卷真題及答案詳解(精校打印)
- 2025至2030年中國有源相控陣?yán)走_行業(yè)市場發(fā)展態(tài)勢及前景戰(zhàn)略研判報告
- 中醫(yī)藥法課件圖片高清
- 俄語必修說課課件
- 建筑基坑支護技術(shù)規(guī)程 JGJ 120-2012知識培訓(xùn)
評論
0/150
提交評論