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遠(yuǎn)離甲醛來(lái)源1甲醛,又稱蟻醛。無(wú)色氣體,能與水、乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑按任意比例混溶。通常35%-40%的水溶液稱福爾馬林(formalin),是有刺激氣味的無(wú)色液體。工業(yè)上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法。~化學(xué)式HCHO式量30.03密度0.815g/cm3(-20℃)沸點(diǎn)(37%甲醛和15%乙醇作阻聚劑)101℃閃點(diǎn)60℃揮發(fā)性有機(jī)物(VOC):按照世界衛(wèi)生組織的定義為沸點(diǎn)在50~250℃的化合物,室溫下飽和蒸汽壓超過(guò)133.32Pa,在常溫下以蒸氣形式存在于空氣中的一類有機(jī)物。最常見(jiàn)的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二異氰酸酯(TDI)、二異氰甲苯酯等。1.1室內(nèi)來(lái)源:建筑材料、裝飾物(墻壁、墻紙等):脲醛樹(shù)脂(膠黏劑)地毯等合成織物:甲醛樹(shù)脂(樹(shù)脂整理劑)食品包裝材料、容器內(nèi)壁涂料、食品添加劑(改變食品的色感、味覺(jué)、防腐)清潔劑、消毒劑、殺蟲劑衣服(防皺、防縮、不褪色)化妝品(防腐)一般新裝修的房子其甲醛的含量可超標(biāo)6倍以上,個(gè)別則有可能超標(biāo)達(dá)40倍以上。經(jīng)研究表明甲醛在室內(nèi)環(huán)境中的含量(↑)和房屋的使用時(shí)間(↓)、溫度(↑)、濕度(↑)及房屋的通風(fēng)狀況(↑)有密切的關(guān)系。實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)說(shuō)明,一般正常裝修的情況下,室內(nèi)甲醛的釋放期會(huì)持續(xù)3-15年。1.2環(huán)境來(lái)源:

甲醛是對(duì)流層大氣中最豐富的羰基化合物,甲醛在大氣中的活性很高,在一定的條件下甲醛對(duì)對(duì)流層自由基的貢獻(xiàn)甚至比臭氧的貢獻(xiàn)更大。根據(jù)其來(lái)源方向可分為一次來(lái)源和二次來(lái)源。但甲醛在大氣中的壽命較短,所以很難直接通過(guò)測(cè)量甲醛的大氣濃度,來(lái)區(qū)分它的一次來(lái)源和二次來(lái)源。

1.2.1一次來(lái)源

甲醛的一次來(lái)源很廣,包括天然源和人為源。天然源主要的是森林大火及動(dòng)物的排泄,但總體而言其對(duì)大氣中甲醛濃度的貢獻(xiàn)很小。人為源包括了機(jī)動(dòng)車尾氣、石油化工、煤炭處理、塑膠制造、涂料油漆、生物質(zhì)燃燒以及餐飲燒烤等。

一般來(lái)說(shuō)在城市區(qū)域大氣甲醛的一次來(lái)源主要是機(jī)動(dòng)車尾氣排放。

越來(lái)越多地采用替代燃料或燃料添加劑。例如:1.甲醇、液化石油氣(LPG)、壓縮天然氣(CNG)汽車(甲醇車輛尾氣排放的甲醛相對(duì)于汽油機(jī)2-5倍,CNG車輛相對(duì)于柴油機(jī)高達(dá)15倍)2.甲基叔丁基醚(MTBE),高辛烷值汽油添加劑,大多數(shù)VOCs

↓,但甲醛、乙醛為主的含氧揮發(fā)性有機(jī)物↑。1.2.2二次來(lái)源(烴類光降解)

甲醛的二次來(lái)源即大氣VOCs的化學(xué)氧化過(guò)程。烷烴、烯烴及苯系物等都可以成為甲醛的大氣光化學(xué)過(guò)程前體物。

季節(jié)因素、氣溫、光照強(qiáng)度、大氣濃度變化及地區(qū)差異中國(guó)海洋大學(xué)與歐美城市相比較,國(guó)內(nèi)城市的甲醛濃度水平較高;同時(shí),從季節(jié)變化看,夏高冬低這一特點(diǎn)在國(guó)內(nèi)外各大城市具有普遍性,可能與城市大氣甲醛濃度在冬季主要受到交通排放等的控制,而在夏季主要受大氣光化學(xué)氧化作用影響有關(guān)。

1.光化學(xué)反應(yīng)首先進(jìn)行的是鏈引發(fā)過(guò)程有機(jī)物與O3,NOx,OH自由基等發(fā)生復(fù)雜的反應(yīng),生成甲醛等含氧化合物。2.NO2、O2等光照后產(chǎn)生O或O3,它們?cè)倥c醇等有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)生成各種自由基,這種反應(yīng)實(shí)際上就是抽氫反應(yīng),抽氫后的產(chǎn)物為醛或酸。光解速率與生成速率相等時(shí),濃度達(dá)到最高值毒理學(xué)22.毒理學(xué)有特殊的刺激氣味,對(duì)人眼、鼻等有刺激作用;甲醛是原漿毒物,能與蛋白質(zhì)結(jié)合,吸入濃度大于0.08mg/m3的甲醛后,可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。

甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì),是公認(rèn)的變態(tài)反應(yīng)源,也是潛在的強(qiáng)致突變物之一。研究表明:甲醛具有強(qiáng)烈的致癌和促癌作用。檢測(cè)技術(shù)33.檢測(cè)技術(shù)

甲醛是大氣中濃度較高的羰基化合物,對(duì)全球的臭氧和羥基自由基的生成有重要的影響,從而控制著對(duì)流層中的氧化容量(oxidizingcapacity)。檢測(cè)技術(shù)分光光度法普通化學(xué)法色譜法其他方法乙酞丙酮法變色法AHMT法液相色譜氣相色譜(主要

對(duì)于水環(huán)境)操作方便、快速、靈敏度高和重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)[酚試劑法、品紅-亞硫酸法、催化動(dòng)力學(xué)光度法(反應(yīng)速率與甲醛的質(zhì)量濃度之間符合動(dòng)力學(xué)一級(jí)反應(yīng)關(guān)系式的原理,但反應(yīng)速度易受溫度的影響)]

[電位法(離子選擇電極法)、示波極譜法、動(dòng)力學(xué)熒光法、試紙法和傳感器法(XP-308B便攜式甲醛測(cè)定儀)等]碘量法(還原性)亞硫酸鈉法(加成)1)乙酰丙酮法:生成黃色絡(luò)合物3.1分光光度法

大量的Na+、Zn2+、Cl-、SO2-及5000倍量的甲醇、乙醇、丙酮、丙三醇、苯、甲苯和苯酚不干擾測(cè)定。2)AHMT法:生成紫紅色化合物不受醛類如乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛及苯甲醛等的干擾,醇類如甲醇、乙醇、正丁醇等對(duì)本法也無(wú)干擾,但靈敏度較低。3)鉻變酸法:生成紫色絡(luò)合物

該法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、快速靈敏,缺點(diǎn)是在濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行,不易控制,且醛類、烯類化合物及NO2等對(duì)測(cè)定有干擾。甲醛檢測(cè)儀3.2色譜法(檢出限:0.01μg/mL,線性相關(guān)系數(shù):0.9999)1.氣相法(分光光度法:0.04~0.8μg/mL)2.液相法(美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局)(檢出限:0.5μg/L)3.離子色譜法環(huán)境化學(xué)行為44環(huán)境化學(xué)行為(一)羥基與甲醛反應(yīng)NO2、O2、醇類等相互作用生成的各種自由基可將醇、醛、酸等進(jìn)一步反應(yīng),使之繼續(xù)氧化,最終可生成二氧化碳和水。

兩種主要消耗方式:1.羥基與甲醛的反應(yīng)(抽氫反應(yīng))2.甲醛的光解反應(yīng)(二)甲醛的光降解

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