分類一元羧酸二元羧酸脂肪族羧酸飽和羧酸CH2COOHHOOC-COOH乙酸（醋酸）乙二酸（草酸）不飽和羧酸CH2=CH-COOHHOOCCH=CHCOOH丙烯酸丁烯二酸脂環(huán)族羧酸環(huán)已基甲酸1,2-環(huán)戊基二甲酸芳香族羧酸苯甲酸鄰苯二甲酸1.羧酸的分類和命名（1）簡(jiǎn)單羧酸（可用希臘字母αβγδ標(biāo)位）命名（與醛相似）

2,3-二甲基戊酸(α,β-二甲基戊酸)5-甲基-4-乙基己酸(δ-甲基-γ-乙基己酸)（2）不飽和羧酸2-甲基-3-戊烯酸（3）脂肪族二元酸或多元酸：主鏈含兩羧基，稱“某二酸”。3-羧基-3-羥基戊二酸(檸檬酸)（4）脂環(huán)族和芳香族羧酸：環(huán)作為取代基1,2-環(huán)戊基二甲酸鄰苯二甲酸（5）俗名：一般據(jù)最初來(lái)源HCOOH甲酸（蟻酸）3-苯基丙烯酸2.羧酸的結(jié)構(gòu)羧基碳sp2雜化，平面結(jié)構(gòu)，鍵角約120°形成p-π共軛體系，氧的電子云移向羰基，使O-H極性增大，弱酸性電子云平均化，降低羰基C的正電性，失去典型羰基性質(zhì)，不利親核加成9.1.2羧酸的物理性質(zhì)2、沸點(diǎn)：羧酸>醇、酚>醛、酮>烷、醚

（相對(duì)分子質(zhì)量相近）

原因：羧酸分子間以兩個(gè)氫鍵形成雙分子締合體，比醇分子間氫鍵更穩(wěn)定。1、水溶性：(了解）低級(jí)脂肪酸易溶于水，芳香羧酸不溶于水

四、羧酸的化學(xué)性質(zhì)（P218)

1.羧酸的酸性p-π共軛體系，氧的電子云移向羰基，使O-H極性增大，酸性↑形成的負(fù)離子由于共軛體系，使負(fù)電荷分散而穩(wěn)定，反應(yīng)向右進(jìn)行多數(shù)的羧酸是弱酸，pKa約為4-5酸性：無(wú)機(jī)強(qiáng)酸

>羧酸>碳酸>

酚>H2O>醇影響羧酸酸性的因素

與羧基直接或間接的原子團(tuán)對(duì)酸性的影響:酸性：a>b>c>d練習(xí)：比較下列化合物的酸性大小1、二元羧酸酸性增強(qiáng)，-COOH是吸電子基，酸性↑酸性：c

>b>a>d2、3、>>兩個(gè)羧基間的距離越近，羧基吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)影響越大，酸性越強(qiáng)。（4）酸性（重要，補(bǔ)充）>>>>強(qiáng)吸弱吸弱斥強(qiáng)斥共軛+誘導(dǎo)2.羧基中的羥基被取代的反應(yīng)酰基羧酸中的羥基可以被其它原子或原子團(tuán)取代，生成羧酸衍生物。羧酸分子中去掉羧基上的羥基后，余下的原子團(tuán)叫做酰基。（1）形成酰鹵的反應(yīng)用SOCl2制備酰鹵，副產(chǎn)物都是氣體，便于處理及提純。羧酸與PCl3，PCl5，SOCl2等鹵化劑作用，羧基中的羥基被鹵原子取代，生成酰鹵。（2）形成酸酐的反應(yīng)一元羧酸與脫水劑（P2O5）共熱生成酸酐鄰苯二甲酸酐丁二酸酐具有五元或六元的環(huán)狀酸酐，可由二元酸受熱分子內(nèi)脫水而得，可不加脫水劑（3）酯化反應(yīng)羧酸與醇脫水生成酯的反應(yīng)叫做酯化反應(yīng)，該反應(yīng)是可逆的，逆反應(yīng)為酯的水解。反應(yīng)速率很慢，需用硫酸作催化劑1818羧酸一般發(fā)生酰氧鍵斷裂，證明：同位素跟蹤實(shí)驗(yàn)提高產(chǎn)率：①移走酯或水；②增加一種反應(yīng)物反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)活性（不作要求）羧酸與氨或胺作用形成羧酸的銨鹽。將固體的羧酸銨加熱，分子內(nèi)失去一分子水生成酰胺。（4）形成酰胺的反應(yīng)反應(yīng)可逆，蒸出產(chǎn)生的水，可提高酰胺的產(chǎn)率3.脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng)：羧酸分子中脫去羧基并放出CO2的反應(yīng)。A－CH2COOHA－CH3

+CO2↑一元羧酸很難直接脫羧，

若α-C上連有強(qiáng)吸電子基，即A=

（-COOH，-CN，-C=O，-NO2，-X）時(shí)，加熱即可脫羧；芳香羧酸的脫羧反應(yīng)較脂肪族容易（不作要求）Cl3CCOOHCHCl3

+CO2↑50℃生物體內(nèi)的脫羧反應(yīng)在脫羧酶的催化下進(jìn)行CH2=CH-CH2-CH2OHCH2=CH-CH2-COOHLiAlH44.羧酸還原反應(yīng)LiAlH4：把羧基還原成羥基，不還原雙鍵。

NaBH4：不能使羧基還原，不還原雙鍵。

H2/Pt

：不還原羧基，還原雙鍵。CH3CH2CH2COOHCH2=CH-CH2-COOHH2/Pt5.脂肪酸α-H的鹵代反應(yīng)羧基能活化α-H，其致活作用比羰基小得多。α-H鹵代反應(yīng)較慢，需三鹵化磷或紅磷等催化。α-鹵代酸是重要的合成中間體可合成α-羥基酸、α-氨基酸等多種α-取代酸

（反應(yīng)式不作要求）6.脂肪酸的β-氧化反應(yīng)

（不作要求）7.二元羧酸的受熱反應(yīng)二元酸受熱時(shí)，隨兩個(gè)羧基間距不同而發(fā)生不同的反應(yīng)（1）乙二酸和丙二酸：脫羧生成一元羧酸（2）丁二酸和戊二酸：脫水成環(huán)酐丁二酸酐戊二酸酐鄰苯二甲酸酐（3）己二酸和庚二酸：脫水脫羧成環(huán)酮更長(zhǎng)碳鏈的二元羧酸：分子間脫水成聚酸酐9.2羧酸衍生物羧酸衍生物：羧基中的羥基被其它原子團(tuán)取代；共同點(diǎn)：均含有酰基

。1.羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)L=－X,RO-,RCOO-,-NH2(-NHR,-NR2)9.2.1羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名1、酰鹵：“某酰鹵”乙酰氯丙烯酰氯草酰氯苯甲酰溴2.羧酸衍生物的命名2、酸酐：“某（酸）酐”或“某某（酸）酐”。乙（酸）酐乙丙（酸）酐鄰苯二甲（酸）酐3、酯：“某酸某酯”乙酸甲酯乙二酸氫乙酯（酸性酯）苯甲酸芐酯（苯甲酸苯甲酯）乙二酸甲乙酯（中性酯）乙酸乙烯酯塑化劑主要是鄰苯二甲酸酯，鄰苯二甲酸二－2－乙基己酯塑化劑（了解）乙酰胺N-苯基乙酰胺（乙酰苯胺）連在N上的基團(tuán)用“N”標(biāo)出。苯甲酰胺4、酰胺：“某酰胺”N,N–二甲基甲酰胺若同一個(gè)氮原子上連有兩個(gè)酰基時(shí)，則稱為“酰亞胺”。丁二酰亞胺鄰苯二甲酰亞胺9.2.2羧酸衍生物的物理性質(zhì)(了解）1、低級(jí)酯具有香味2、沸點(diǎn)（bp)：酰鹵、酸酐和酯<羧酸（相對(duì)分子質(zhì)量相近）原因：分子間無(wú)氫鍵3、水溶性：高級(jí)酰鹵和酸酐不溶于水低級(jí)酰鹵和酸酐遇水分解9.2.3羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)親核取代反應(yīng)親核試劑：水、醇和氨活性：酰鹵>酸酐>酯>酰胺1、水解一產(chǎn)物是羧酸；另一產(chǎn)物：酰鹵生成鹵化氫，酸酐生成另一分子羧酸，酯得到醇，酰胺得到氨。酯的酸性水解是酯化的逆反應(yīng)。2、醇解羧酸衍生物的醇解與水解相似，但產(chǎn)物為酯：酯的醇解，稱酯交換反應(yīng)在有機(jī)合成中，常用低級(jí)醇的酯通過(guò)酯交換反應(yīng)來(lái)制備高級(jí)醇的酯3、氨解與氨（或胺）發(fā)生氨解產(chǎn)物是酰胺；都可不加催化劑。酰胺的氨解反應(yīng)是比較困難羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H2O、ROH和NH3分子中的H被酰基取代的反應(yīng)。引入酰基的反應(yīng)稱為酰化反應(yīng)，能提供酰基稱酰化劑酰鹵和酸酐是常用的酰化劑酰化反應(yīng)酰化活性：酰鹵>酸酐>酯>

酰胺酰化反應(yīng)4、羧酸衍生物親核取代反應(yīng)機(jī)理親核取代反應(yīng)不是SN1，SN2，而是親核加成—消除機(jī)理活性由親核加成活性和消去活性共同決定的。活性：酰鹵>酸酐>酯>

酰胺（為什么？）親核加成活性：羰基C上的正電荷越多，空間位阻越小，越易反應(yīng)共軛和誘導(dǎo)沖突時(shí)，共軛>誘導(dǎo)（除鹵素）活性：酰鹵>酸酐>酯>

酰胺消去活性：（不作要求）（p231)堿性越小，越易離去；堿性順序：NH2

->RO->RCOO->Cl-

，離去能力是Cl->RCOO->RO->NH2-原因：親核取代的活性1、字體安裝與設(shè)置如果您對(duì)PPT模板中的字體風(fēng)格不滿意，可進(jìn)行批量替換，一次性更改各頁(yè)面字體。在“開始”選項(xiàng)卡中，點(diǎn)擊“替換”按鈕右側(cè)箭頭，選擇“替換字體”。（如下圖）在圖“替換”下拉列表中選擇要更改字體。（如下圖）在“替換為”下拉列表中選擇替換字體。點(diǎn)擊“替換”