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文檔簡介
乙基全氟異丁基醚編制說明
(征求意見稿)
一、工作簡況
1任務來源
根據中國石油和化學工業聯合會印發《關于印發2023年第一批中國石油和化
學工業聯合會團體標準項目計劃的通知》,《乙基全氟異丁基醚》被列入中國石
油和化學工業聯合會團體標準制定計劃。
本標準由中國石油和化學工業聯合會提出,中國石油和化學工業聯合會標準
化工作委員會歸口,由天津長蘆化工新材料有限公司、天津長蘆海晶集團有限公
司、三明市海斯福化工有限責任公司、浙江巨化技術中心有限公司、山東華夏神
舟新材料有限公司、浙江諾亞氟化工有限公司、陜西中藍化工科技新材料有限公
司、北京國化新材料技術研究院有限公司共同組織起草。
2標準制定背景、目的意義
2.1產品及行業概況
乙基全氟異丁基醚,又稱為全氟異丁基乙醚,是一種無色透明且黏度低、易
揮發、不易燃、安全性非常高的液體,具有優良的吸附、分散、去污、潤滑、溶
氧等性能,因此,在電子、航空航天、醫療等領域被廣泛用作清洗劑、溶劑和熱
傳遞介質。
隨著電子產品的集成度越來越高,要確保產品的功能正常,產品的清洗變得
極其重要。過去電子行業通常使用的CFC(CFC-113)會造成臭氧層的破壞及溫
室效應,已經被禁用。其替代品HCFC(HCFC-141b,HCFC-225)由于仍然含氯,
只能作為過渡性替代清洗溶劑。而乙基全氟異丁基醚因其良好的環境性能,被認
為是一種理想的氯氟烴(CFCs)替代品。
乙基全氟異丁基醚的臭氧層破壞系數為零,全球溫室潛值低,大氣壽命短,
1
幾乎無毒,且不被列為揮發性有機化合物,滿足環保法規的要求。同時其沸點適
中,對環境和人類健康安全都極為有利,是被美國環境保護局認同的顯著新替代
方案,可用來替代CFC-113、三氯乙烷、四氯化碳等“臭氧層破壞性”物質,為
需要精密清洗的產業提供了有效安全、符合環保法規要求的長期解決方案。
作為清洗劑,乙基全氟異丁基醚可用于清洗半導體刻蝕腔體及零件,清除氟
殘留堆積物,去除精密電子零件的顆粒雜質,也可用于光學零件、通訊設備、航
空引擎等的清洗。
除此之外,作為溶劑,乙基全氟異丁基醚可用于氣密性測試和耐壓性測試的
媒介物,電子涂層,屏幕涂層稀釋劑等;作為熱傳遞介質,可用于數據中心沉浸
式冷媒,功率器件沉浸式冷媒,也可用于食品工業冷卻、化學醫藥品工業冷卻等。
隨著環保要求的提高以及下游應用的不斷拓展,目前國內有不少企業致力于
乙基全氟異丁基醚的技術開發與應用,產能可達2000噸/年,未來市場發展前景
將會更廣闊。
2.2標準編制的意義及必要性
隨著環保要求的提高及氫氯氟烴類和氫氟烴類等清洗劑的禁用,新型氫氟醚
類(HFE)清洗劑特別是乙基全氟異丁基醚需求量將會出現井噴式增長,但國內
外尚無乙基全氟異丁基醚的相關標準,一定程度上制約著行業的可持續、高質量
發展。
期望通過該標準的編制實施,彌補空白,規范乙基全氟異丁基醚產品指標的
統一性和檢測的準確性,同時激發相關企業技術研發的活力,推動新技術的引入
和應用,提高產品的質量和競爭力,從規范角度為相關企業提供強有力的支持與
保障,推動國內相關行業的健康發展和可持續發展,同時為環保事業作出貢獻。
3標準制定過程
為了切實做好《乙基全氟異丁基醚》標準的編制工作,我們在接到任務時,
成立了標準工作組,制定工作方案,主要工作過程如下:
(1)2023年4月27日,石化聯合會發布了《關于征集2023年第一批中國石
2
油和化學工業聯合會團體標準計劃項目的通知》,天津市長蘆化工新材料有限公
司、北京國化新材料技術研究院等企業對全氟異丁基乙醚的國內外相關標準、生
產現狀及下游應用等方面進行調研,確定了《全氟異丁基乙醚》團體標準的基本
內容和制定計劃,并提交了《全氟異丁基乙醚》團體標準的項目建議書。
(2)2022年7月18日,石化聯合會召開團體標準立項審查會,起草單位重
點就標準編制的背景意義、必要性及可行性進行了匯報。
(3)2023年8月14日,石化聯合會發布《關于印發2023年第一批中國石油
和化學工業聯合會團體標準項目計劃的通知》,《全氟異丁基乙醚》團體標準順
利通過立項評審答辯,被批準立項。
(4)立項審查通過后,標準工作組根據專家意見將標準名稱修改為《乙
基全氟異丁基醚》,并結合國內外主要廠家產品指標、企業標準、下游行業對產
品的性能要求等,完成了標準草案工作組討論稿的撰寫工作。
(5)2023年10月25日,標準工作組召開了《乙基全氟異丁基醚》團體標
準草案第一次線上討論會,標準草案工作組小組的各位專家及技術代表針對標準
中的標準引用、技術要求、試驗方法等內容展開討論、確認。
(6)2023年12月20日,標準工作組召開了《乙基全氟異丁基醚》團體標
準草案第二次線上討論會,標準工作組的各位專家及技術代表針對標準中的新增
加的技術指標(氟離子含量)、乙基全氟異丁基醚含量的檢測方法、蒸發殘留采
用定性還是定量等爭議問題進行了詳細討論。根據會上各企業技術代表和專家建
議對標準草案進行修改,形成了標準征求意見稿和編制說明。
二、標準編制原則、主要內容及其確立依據
1標準的編寫原則
本標準依據《中華人民共和國標準化法》,嚴格按照GB/T1.1-2020《標準
化工作導則第1部分:標準的結構和編寫規則》進行編寫,在標準制定過程中,
相關指標的設定遵循《中國石油和化學工業聯合會團體標準管理辦法》和以下原
則:
3
1、遵循公開、公正、公平和科學的原則;
2、有利于促進技術進步,提高產品質量,滿足市場要求的原則;
3、堅持先進引領,遵循科學性、先進性原則,提高經濟效益;
4、堅持“市場導向、先進引領、快速響應、服務產業”的原則;
5、堅持統一領導、分級負責、屬地為主、資源共享、快速反應的工作原則。
2標準主要內容
2.1范圍
本文件規定了乙基全氟異丁基醚的技術要求、試驗方法、檢驗規則、標志、
包裝、運輸、貯存。
本文件適用于由全氟異丁酰氟和乙醇為原料制得的乙基全氟異丁基醚。
2.2規范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其
中,注日期的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文
件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T191包裝儲運圖示標志
GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T6678化工產品采樣總則
GB/T6680液體化工產品采樣通則
GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T7376工業用氟代烷烴中微量水分的測定
GB/T7484水質氟化物的測定離子選擇電極法
GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示方法和判定
GB/T9722化學試劑氣相色譜法通則
4
2.3技術要求
為了更好的滿足市場需求,本標準對產品的關鍵技術指標進行規定,乙基全
氟異丁基醚指標應符合表2規定。
表2技術指標
項目指標
外觀無色透明液體
乙基全氟異丁基醚,w/%≥99.5
水分,w/%≤0.005
酸值,mgKOH/g≤0.01
氟離子(以F-計),w/%≤0.001
蒸發殘留,w/%≤0.0005
3標準確立依據
3.1指標項目的確定
檢驗項目的設定參照國內企業產品的性能指標、下游客戶的使用要求等制定,
主要包括乙基全氟異丁基醚的外觀、含量、水分、酸值、氟離子(以F-計)及蒸
發殘留六項指標。
3.2指標參數的確定
3.2.1外觀
外觀是通過對產品性狀、顏色的檢測判斷產品是否達標,該指標的確定可以
初步對產品質量進行評估,保障產品的一致性。結合乙基全氟異丁基醚的相關理
化性質,本文件規定乙基全氟異丁基醚的外觀為無色透明液體。
在實際生產過程中,參編企業隨機抽取10個批次產品對該項指標進行檢測,
均為“無色透明液體”。
3.2.2乙基全氟異丁基醚含量
乙基全氟異丁基醚是本產品的有效成分,產品中殘留的雜質種類和數量越少,
該指標的含量越高,該指標的高低直接決定了本產品的價值和用途,因此,這也
5
是下游客戶重點關注的內容。為嚴格要求產品質量,并結合下游客戶需求及行業
中主要企業的實際生產水平,本文件規定乙基全氟異丁基醚含量為≥99.5%。
100
/%99.9
99.8
99.7
99.6
99.5
99.4
99.3
99.2
乙基全氟異丁基醚含量12345678910
產品批次
實測值含量下限
圖1不同批次乙基全氟異丁基醚含量實測數據
3.2.3水分
乙基全氟異丁基醚產品中水分的主要來源是由于產品合成路線中會進行水
洗,同時潮濕的環境也會引入水分,而本產品含有的乙基基團會和水產生氫鍵,
從而影響產品性能。工作組充分調研并綜合考慮企業生產情況后,將乙基全氟異
丁基醚的水分含量規定為≤0.005%。
0.01
0.008
0.006
/%
0.004
水分
0.002
0
12345678910
產品批次
實測值上限值
圖2不同批次水分實測數據
6
3.2.4酸值
酸值是化合物或混合物中含有游離酸的一種指標。酸值過高會加大儀器設備
的損壞風險,影響使用壽命,因此控制產品的酸值至關重要。為了嚴格要求產品
質量,本文件規定乙基全氟異丁基醚的酸值為≤0.01mgKOH/g。
0.012
0.01
0.008
0.006
/(mgKOH/g)0.004
酸值0.002
0
12345678910
產品批次
實測值上限值
圖3不同批次酸值實測數據
3.2.5氟離子(以F-計)
樣品中的氟離子含量代表的是游離氟含量,可以從側面說明可能存在的HF
含量,而HF含量過高會腐蝕設備,降低產品質量,影響產品在客戶應用過程中
的使用效果,是客戶選品的重要參考指標。標準工作組通過充分調查、研究,規
定在本文件中氟離子含量≤0.001%。
0.0012
/%0.001
計)
-0.0008
F
0.0006
0.0004
氟離子(以0.0002
0
12345678910
產品批次
實測值上限值
圖4不同批次氟離子(以F-計)實測數據
7
3.2.6蒸發殘留
乙基全氟異丁基醚產品中可能殘留高沸點鹽等物質,需采用蒸發殘留量進行
評估,該指標能夠反映出樣品的純度和質量,從而保證產品的安全性和可靠性,
同時由于蒸發殘留過高會導致設備出現附著物,因此控制產品的蒸發殘留至關重
要。為嚴格要求產品質量,結合生產企業和下游應用要求,本文件規定乙基全氟
異丁基醚的蒸發殘留為≤0.0005%。
0.0006
0.0005
0.0004
/%
0.0003
0.0002
蒸發殘留
0.0001
0
12345678910
產品批次
實測值上限值
圖5不同批次蒸發殘留實測數據
3.3試驗方法
乙基全氟異丁基醚含量通過氣相色譜法測定。在選定的色譜條件下,試樣通
過色譜柱,使其中的各組分分離,用氫火焰離子化檢測器或熱導檢測器檢測,面
積歸一化法計算乙基全氟異丁基醚的含量。該方法具有效率高、速度快、樣品用
量少和靈敏度高等優點,滿足本文件的檢測需求。
水分按GB/T7376中的卡爾·費休庫侖法進行測定。其原理是儀器的電解池中
的卡氏試劑達到平衡時注入含水的樣品,水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應,
在吡啶和甲醇存在的情況下,生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶,碘與試樣中的水
根據反應的化學計量學,按照1:1的比例發生卡爾費休反應,直至水分全部耗盡
為止。依據法拉第電解定律,電解產生碘同電解時耗用的電量成正比例關系,依
據消耗電量計算得出樣品中所含水的質量比例。
8
酸值采用電位滴定法進行測定。使用電位滴定儀,用氫氧化鉀標準液將
100mL水(二級水)溶液滴定至pH=7.6,之后加入一定量的樣品后待pH穩定后
將溶液滴定至pH=7.6,通過氫氧化鈉滴定液的消耗量計算得出樣品的酸值。
氟離子含量按GB/T7484的氟離子選擇電極法測定。用氟離子選擇電極作為
氟離子活度的指示電極,飽和甘汞電極作為工作電極,與待測溶液組成化學電池,
通過測定電池的電動勢從而測定其氟離子濃度。該方法具有操作簡單、響應速度
快、精度高和能克服色澤干擾等優點,滿足游離氟含量的檢測需求。
蒸發殘留采用稱量法進行測定。將蒸發皿置于烘箱中烘干,烘干冷卻后的蒸
發皿內加入樣品后進行水浴蒸發,然后置于烘箱中烘干至恒重,通過蒸發前后蒸
發皿的質量計算得出樣品的蒸發殘留量。
三、試驗驗證情況
本次制定主要按擬定的標準方法,對乙基全氟異丁基醚的外觀、乙基全氟異
丁基醚含量、水分、酸值、氟離子(以F-計)、蒸發殘留進行測定,實驗結果均
符合要求,擬定方法可行,試驗數據見各企業驗證報告(附錄)。
四、與國際、國外同類標準技術內容的對比情況、水平分析
無。
五、與有關法律、行政法規及相關標準的關系
1.本標準符合我國目前法律、法規的規定,本標準與其他相關標準沒有矛
盾之處。
2.參照相關法律、法規和規定,在編制過程中著重考慮了科學性、適用性
和可操作性。
六、重大分歧意見的處理經過和依據
本標準制定過程中無重大分歧意見。
9
七、涉及專利的有關說明
本標準不涉及專利。
八、預期的經濟效益、社會效益和生態效益
1.本標準的制定使乙基全氟異丁基醚產品的質量控制和質量監督有標準可
依,確保乙基全氟異丁基醚的產品品質,有利于企業與管理部門在產品質量管理
方面的協調統一,引領整個行業建立正確的質量導向。
2.本標準的制定規范了乙基全氟異丁基醚生產加工、包裝銷售等環節,對提
高乙基全氟異丁基醚質量具有重要意義,為乙基全氟異丁基醚生產企業提供了更
新、更全面、更科學的技術支持。
九、實施團體標準的要求,以及組織措施、技術措施、過渡期和
實施日期的建議等措施建議
1.本標準修訂、頒布后,為更好的規范相關企業的生產經營,提高乙基全氟
異丁基醚的產品質量,促進行業快速發展,編制組建議相關部門和協會要認真做
好標準的宣傳培訓工作,使其能真正得到實際應用,以便更好地發揮社會效益和
經濟效益。
2.編制單位將對該標準執行情況進行跟蹤調查,及時發現和收集標準執行中
發現的問題,不斷修改完善,提
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