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文檔簡介
藥用高分子材料的名詞解釋和簡答題含答案全套一、名詞解釋1.藥用高分子材料:主要指在藥物制劑中應用的高分子輔料及高分子包裝材料。2.藥用高分子材料學:主要介紹一般高分子材料的基礎理論知識及藥劑學中常用的高分子材料的結構、制備、物理化學性質及其功能與應用。3.藥用輔料:在藥物制劑中經過合理的安全評價的不包括生理有效成分或前體的組分。廣義上指將藥理活性物質制備成藥物制劑的各種添加劑,若為高分子則稱為藥用高分子輔料。4.高分子化合物(高分子):分子量很高并由多個重復單元以共價鍵連接所形成的一類化合物。5.單體:必須含有能使鏈增長活性中心穩定化的吸電子基團6.聚合度:大分子重復單元的個數7.重復單元:重復組成高分子的最小的結構單元。7.結構單元:聚合物分子結構中出現的以單體結構為基礎的原子團8.均聚物:在合成高分子時,由一種單體成分反應生成的聚合物。9.共聚物:由兩種或多種不同的單體或聚合物反應得到的高分子。10.高分子鏈結構:單個高分子鏈中原子或基團間的幾何排列11.近程結構:單個大分子鏈結構單元的化學結構和立體化學結構,又叫一次結構或化學結構12.遠程結構:單個分子在整個分子鏈范圍內的空間形態和構象,又叫二次結構13.聚集態結構:單位體積內許多大分子鏈之間的排列、堆砌方式,也稱三次結構14.鍵接順序:是指高分子鏈各結構單元相互連接的方式.15.功能高分子:具有特殊功能與用途但用量不大的精細高分子材料。16.線型高分子:每個重復單元僅與另外兩個單元相連接,形成線性長鏈分子。17.支化高分子:當分子內重復單元并不都是線性排列時,在分子鏈上帶有一些長短不一的分枝,這類高分子稱為支化高分子18.支鏈:支化高分子鏈上帶有的長短不一的分枝稱為支鏈。19.體型高分子或網狀高分子:線型高分子或支化高分子上若干點彼此通過支鏈或化學鍵相鍵接可形成一個三維網狀結構的大分子,稱為體型高分子或網狀高分子。20.交聯:由線型或支鏈高分子轉變成網狀高分子的過程叫做交聯。21.端基:高分子鏈終端的化學基團22.單鍵內旋轉:高分子主鏈中的單鍵可以繞鍵軸旋轉,這種現象稱為單鍵內旋轉.23.內聚能(CE):將液態或固態中的分子轉移到遠離其鄰近分子所需要的總能量。24.內聚能密度(CED):單位體積的內聚能。25.玻璃化溫度Tg:指無定型聚合物由玻璃態向高彈態或者由后者向前者的轉變溫度。26.次結晶:主結晶完成后在一些殘留非晶部分和結晶結構不完善部分繼續進行的結晶過程.27.取向態結構:聚合物在外力作用下,分子鏈沿外力方向平行排列形成的結構。28.共混:將兩種或兩種以上的高分子材料加以物理混合使之形成混合物的過程稱為共混29.均相成核:處于無定形狀態的高分子鏈由于過冷或過飽和形成晶核的過程。30.異相成核:高分子鏈吸附在外來固體表面或熔體未破壞晶種表面形成晶核的過程。31.織態結構:不同聚合物之間或聚合物與其他成分之間的堆砌排列。32.聚合反應:由低分子單體合成聚合物的反應稱為聚合反應。33.加聚反應:單體經過加成聚合起來的反應稱為加聚反應,反應產物稱為加聚物。34.自由基引發劑:是在一定條件下能夠分解生成自由基,并能引發單體聚合的化合物。35.引發劑半衰期t1/2:引發劑分解50%所需的時間定義為引發劑半衰期t1/236.阻聚劑:能與鏈自由基反應生成非自由基或不能引發單體聚合的低活性自由基而使聚合反應完全停止的化合物稱為阻聚劑:。37.偶合終止(反應產物的聚合度為鏈自由基重復單元數的兩倍)38.歧化終止(反應產物的聚合度與鏈自由基單元數相同)39.自由基共聚合:共聚物若使用自由基作為聚合的引發劑時,稱為自由基共聚合。40.離子型聚合:鏈增長活性中心為離子的聚合反應稱為離子型聚合。41.活性鏈:鏈活性中心直到單體消耗完仍保持活性稱為活性鏈開環聚合:環狀單體在引發劑或催化劑作用下開環,形成線性聚合物的反應。42.縮聚反應:是由含有兩個或兩個以上官能度的單體分子間逐步縮合聚合形成聚合物,同時析出低分子副產物的化學反應。43.官能度:指一個單體分子中能夠參加反應的官能團的數目。44.反應程度:指參加反應的官能團數目(M)與初始官能團數目(N0)的比值。P45.本體聚合:不加其它介質,只有單體本身,在引發劑、熱、光等作用下進行的聚合反應。46.溶液聚合:把單體和引發劑溶在適當溶劑中進行聚合。47.懸浮聚合:是將不溶于水的單體以小液滴狀懸浮在水中進行的聚合。48.乳液聚合:單體在水介質中,由乳化劑分散成乳液狀態進行的聚合。49.界面縮聚:是將兩種單體分別溶于兩種不互溶的溶劑中,再將這兩種溶液倒在一起,在兩液相的界面上進行縮聚反應,聚合產物不溶于溶劑,在界面析出。50.輻射聚合:以電磁輻射引發和增長的聚合反應稱為輻射聚合。51.交聯反應:高分子在熱、光、輻射或交聯劑的作用下,分子間化學鍵聯結起來構成三維網狀或體型結構的反應稱為交聯反應。52.聚合物的降解:在外界因素的作用下,聚合物會發生分子鏈的無規斷裂、側基和低分子的消除反應,使聚合度和分子量下降的現象。53.老化:聚合物在使用和保存過程中性能變差的現象稱為老化。54.生物降解:指聚合物在生物環境中大分子的完整性受到破壞,產生碎片或其他降解的現象。55.溶劑化作用:溶劑與溶質相接觸時,分子間產生相互作用力,此作用力大于溶質分子內聚力,從而使溶質分子分離,并溶于溶劑中。高分子溶液:指聚合物以分子狀態分散在溶劑所形成的均相混合體系。溶脹:指溶劑分子擴散進入高分子內部,使其體積膨脹的現象。56.凝膠:指溶脹的三維網狀結構高分子。57.膠凝作用:高分子溶液轉變為凝膠的過程。58.溶脹度:一定溫度下,單位重量或體積的凝膠所能吸收液體的極限量。59.黏彈性:指聚合物既有粘性又有彈性的性質60.分子量的多分散性:高分子的分子量不均一的特性,稱為分子量多分散性。61.多分散性指數(HI):重均分子量與數均分子量的比值,Mw
/
Mn62.玻璃化轉變溫度Tg:聚合物由玻璃態轉變為高彈態時的溫度。63.黏流溫度Tf:聚合物由高彈態轉變為粘流態時的溫度。64.蠕變:在一定的溫度和恒定的外力作用下,材料的形變隨時間的延長而逐漸增大的現象。65.應力松弛:指在恒定溫度和形變保持不變的情況下,聚合物內部的應力隨時間增加而逐漸衰減的現象。66.內耗:如果形變的變化落后于應力的變化,發生滯后損耗現象,則每一循環變化中要消耗功,稱為內耗。67.水凝膠:一種在水中顯著溶脹、保持大量水分的親水性凝膠,可容納高分子本身重量的數倍至數百倍的水。68.糊化:淀粉形成均勻糊狀溶液的現象稱為糊化。處于這種狀態的淀粉稱為a化淀粉。69.取代度(DS):每個葡萄糖單元中被取代羥基數的平均值。DS小于或等于3。70.摩爾取代數(MS):平均每個葡萄糖單元與環氧烴反應的摩爾數。MS可超過3。71.熱致凝膠化:水溶性非離子型纖維素衍生物,在低溫時溶于水,升溫后形成凝膠的現象。72.曇點:透光率50%73.凝膠點Pc:對應于凝膠化出現時的反應程度就稱為凝膠點Pc。二、簡答題1.高分子材料的分類按來源可分為:①天然高分子②半合子高分子③合成高分子按用途可分為:①在傳統劑型中用的高分子材料②緩、控釋和靶向制劑中用的高分子材料③包裝用的材料2.藥用輔料的作用(目的)⑴在藥物制劑制備過程中有利于成品的加工⑵加強藥物制劑穩定性,提高生物利用度或病人的順應性⑶有助于從外觀鑒別藥物制劑⑷增強藥物制劑在貯藏或應用時的安全性和有效性3.藥用高分子輔料應具備的基本性能:⑴適宜的載藥能力⑵載藥后有適宜的釋藥能力⑶無毒、無抗原性,并具有良好的生物相容性4.高分子的特點:⑴一般難溶,甚至不溶。溶解過程要經過溶脹階段;⑵溶液粘度比同濃度的小分子高得多;⑶分子之間的作用力大,只有液態和固態,不能汽化;⑷固體聚合物具有一定的力學強度,可抽絲、能制膜。⑸可直接作為材料使用,或者經加工后使用,使之具有高機械強度、高彈性和可塑性等性能。5.高分子的分類:Ⅱ.科學分類法(按高分子的化學結構(主鏈結構)分類):⑴有機高分子:主鏈結構由C原子或由C,O,N,S,P等在有機化合物中常見的原子組成特點:可塑性好、易加工、化學性質穩定,但耐熱性差、易燃、易老化、機械強度不高。⑵元素有機高分子:主鏈結構中不含C原子,而是由Si,B,Al,O等雜原子組成。特點:耐熱、易于加工、彈性好、疏水性強,絕緣性能良好。⑶無機高分子:由除C以外的其他原子組成,即主鏈和側基均無C原子。特點:如石英、玻璃等目前很少應用。6.高分子的命名:系統命名法的規則如下:①確定重復單元結構;②排好重復單元中次級單元的次序;③根據化學結構命名重復單元;④在重復單元名稱前加一個“聚”字。7.分子鏈的柔順性的影響因素:(1)主鏈結構①含C-O,C-N,Si-O鍵:柔順性好。②含非共軛雙鍵:柔順性好。③含共軛雙鍵:柔順性差,是剛性鏈。④在主鏈中引入不能內旋轉的芳環、芳雜環等環狀結構,可提高分子鏈的剛性。(2)側基:①側基的極性越大,極性基團數目越多,分子鏈柔順性越差。②非極性側基的體積越大,柔順性越差。③側基對稱性越高,分子鏈柔順性越好。(3)交聯:交聯程度低,分子鏈柔(4)溫度:溫度越高,柔性越大8.很長而柔的鏈分子能夠結晶嗎?許多高聚物雖然宏觀上外形不規整,但確實包含有一定數量的,良好有序的微小晶粒,每個晶粒內部的結構和普通晶體一樣,具有三維遠程有序,證明許多聚合物在一定條件下也能夠結晶。9.結晶聚合物的主要特征:聚合物只能部分結晶(2)結晶聚合物的熔點不是單一溫度值,而是一個熔程。(3)結晶必須在玻璃化溫度Tg與熔點Tm之間的溫度范圍內進行。10.影響結晶過程的因素(1)鏈對稱性:高分子的化學結構越簡單、鏈取代基越小以及鏈節對稱性越高就越易形成結晶.結晶能力:聚乙烯>聚氯乙烯,聚四氟乙烯>聚三氟乙烯,聚偏二氯乙烯>聚氯乙烯(2)鏈規整性:鏈規整性越高,結晶越容易。結晶能力:全同立構/間同立構,容易結晶;無規立構,不能結晶;縮聚物>加聚物;均聚物>共聚物11.共混與共聚的區別①共混是通過物理的方法把不同性能的聚合物混合在一起;而共聚則是通過化學的方法把不同性能的聚合物鏈段連在一起。②共混與共聚相比,工藝簡單,但共混時存在相容性問題,若兩種聚合物共混時相容性差,混合程度(相互的分散程度)很差,易出現宏觀的相分離,達不到共混的目的,無實用價值。通過加入相容劑來提高聚合物共混的相容性。12.加聚反應的特征:①加聚反應往往是烯類單體π鍵加成的聚合反應,無官能團結構特征,多是碳鏈聚合物;②加聚物的元素組成與其單體相同,僅電子結構有所改變;③加聚物分子量是單體分子量的整數倍。13.縮聚反應的特征:①縮聚反應通常是官能團間的聚合反應;②反應中有低分子副產物產生,如水、醇、胺等;③縮聚物中往往留有官能團的結構特征,大部分縮聚物都是雜鏈聚合物;④縮聚物的結構單元比其單體少若干原子,故分子量不再是單體分子量的整數倍14.鏈鎖聚合反應的特征:①聚合過程由鏈引發、鏈增長和鏈終止幾步基元反應組成,各步反應速率和活化能差別很大;②反應體系中只存在單體、聚合物和微量引發劑;③進行鏈鎖聚合反應的單體主要是烯類、二烯類化合物;④烯類單體的加聚反應,絕大多數屬于鏈鎖聚合反應⒖逐步聚合反應的特征:①反應早期,單體很快轉變成二聚體、三聚體等中間產物,以后反應在這些低聚體之間進行;②聚合體系由單體和分子量遞增的中間產物所組成;③大部分的縮聚反應都屬于逐步聚合反應;④單體通常是含有官能團的化合物⒗自由基聚合反應機理⑴鏈引發:⑵鏈增長:在鏈引發階段形成的單體自由基不斷地和單體分子結合生成鏈自由基的過程。鏈增長反應的兩個特征:i.反應速率很大ii.只存在單體和聚合物兩種組分⑶鏈終止:①偶合終止(反應產物的聚合度為鏈自由基重復單元數的兩倍)②歧化終止(反應產物的聚合度與鏈自由基單元數相同)⑷鏈轉移:i.向單體轉移ii.向引發劑轉移iii.向大分子轉移iv.向溶劑轉移⑸阻聚反應⒘自由基聚合反應的特征(1)慢引發、快增長、速終止(2)聚合體系中只有單體和聚合物組成(3)延長反應時間對分子量影響較少,單體轉化率隨聚合時間的延長而逐漸增大(4)小量阻聚劑足以使自由基聚合終止。(5)自由基聚合產物分子量與單體濃度成正比,與引發劑濃度,溫度成反比。⒙陰離子型聚合的特點:⑴快引發、快增長、無終止;⑵聚合產物的分子量與單體濃度成正比,與引發劑濃度成反比;⑶分子量分布非常窄。⒛乳液聚合體系的聚合全過程可分為三個階段:i.增速期:從開始引發聚合,直至膠束消失,聚合速率遞增。ii.恒速期:由膠束消失開始至全部液滴消失為止,聚合速率不變。iii.降速期:由單體液滴全部消失到所有膠粒內的單體基本消耗完畢為止,聚合速率下降。21.聚合物化學反應的分類①聚合度基本不變的反應:僅限于側基和端基變化,聚合度基本不變;②聚合度變大的反應:交聯、接枝、嵌段、擴鏈;③聚合度變小的反應:降解,解聚22.聚合物化學反應的特征:①聚合物上的官能團的反應活性明顯低于小分子;②聚合物鏈上的官能團很難全部發生反應,具有局部反應的特點;③產物不純,副反應多;④大分子化學反應只需加入少量試劑即可引起性質上的巨大變化,低分子化合物,一般需要等摩爾試劑。23.影響高分子鏈上官能團反應能力的因素1、擴散因素對反應能力的影響①晶態高分子:反應只能發生在無定形區。在非晶區的玻璃態,反應難以進行。②非晶態高分子:即使進行均相反應,隨著反應程度的加深,體系黏度增加,使擴散變得困難。③鏈構象的影響:高分子鏈在溶液中可呈螺旋形或無規線團狀態,影響反應試劑向大分子鏈的擴散與滲透能力。溶劑改變,鏈構象亦改變,官能團的反應性會發生明顯的變化。2、高分子鏈上鄰近基團對反應能力的影響⑴靜電作用:①抑制作用:當化學試劑與反應后的基團所帶電荷相同時,靜電相斥,反應速率降低。②促進作用:當鄰近基團本身能作為試劑時,可使反應速率加快。能夠形成五元或六元環的中間體時,鄰位基團使反應速率增加。⑵空間位阻作用:①鄰近基團大?。亨徑鶊F越大,對反應基團的屏蔽越大,化學試劑越難以與反應基團接觸,反應速率越慢。②鄰近基團的立體化學結構24.影響生物降解的因素1、化學鍵的類型:水解速度:聚酸酐>聚原酸酯>聚酯>聚酰胺2、聚合物的結晶度和分子量:結晶聚合物<無定型聚合物,結晶區<無定型區,分子量大的聚合物<分子量小的聚合物3、親水性和疏水性:聚合物攝入的水量越多,越有利于水解反應進行。疏水性越強,水解就越慢。4、pH:pH的不同可使水解速度相差很多。5、共聚物的組成:共聚物的組成會影響結晶度、玻璃化轉變溫度、親水/親油值及空間效應等。6、酶降解:多數天然的生物降解聚合物可經酶催化而被動或主動地水解,因而聚合物表面的菌群、微生物環境都會影響聚合物的降解。7、殘留單體和其他小分子物質的存在:酸、堿、增塑劑等添加劑會改變環境的pH值。8、制品尺寸、加工和消毒等其他因素25.為什么極性結晶高聚物的溶解,除了用加熱方法使其溶解之外,也可在常溫下加強極性溶劑使之溶解?因為極性結晶聚合物中的非晶相部分與強極性溶劑接觸時,產生放熱效應,放出的熱使結晶部分晶格被破壞,然后被破壞的晶相部分就可與溶劑作用而逐步溶解。26.溶劑選擇有三個原則:①溶度參數相近原則;②極性相似相溶原則;③溶劑化原則27.凝膠的分類⑴根據交聯鍵性質的不同分為:化學凝膠(不熔融,又稱不可逆凝膠)物理凝膠(可溶解,又稱可逆凝膠)。⑵根據凝膠中含液量的多少分為凍膠(液體含量多)和干凝膠(液體含量少)。28.凝膠的性質(1)觸變性:凝膠與溶膠相互轉化的過程稱為觸變性。原因:物理凝膠網狀結構不穩定,受外力時易被破壞,靜置后又重新形成。具有粘彈性。(2)溶脹性:凝膠吸收液體后自身體積明顯增大的現象。影響因素:液體的性質、溫度、電解質和pH(3)脫水收縮性:凝膠在低蒸氣壓下保存,液體緩慢地自動從凝膠中分離出來的現象。原因:凝膠內結構形成以后,鏈段繼續相互靠近,把一部分液體從網孔中擠出,從而在凝膠的表面形成干燥緊密的外膜,繼續干燥,將會形成干凝膠。(4)透過性①凝膠與流體性質相似,可以作為擴散介質。在低濃度凝膠中,小分子物質可以自由通過。凝膠濃度和交聯度增大,擴散速度降低。凝膠大分子帶電時,對離子的擴散與透過具有選擇性。②應用:凝膠電泳,凝膠色譜,藥物緩釋、控釋制劑等29.平均分子量的表示方法①數均分子量Mn:按聚合物中含有的分子數目統計得到的平均分子量。即高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子總數②重均分子量Mw:按照聚合物的重量分布統計得到的平均分子量。即i-聚體的分子量乘以其重量分數的加和③粘均分子量Mη:用溶液粘度法測得的分子量討論:①Mw
>
Mη
>
Mn,Mη
略低于Mw;②低分子量部分對Mn影響較大;③高分子量部分對Mw影響較大;④單分散性聚合物Mw
=
Mη
=
Mn30.測定高聚物分子量的方法:①端基測定法②粘度法③光散射法⑴端基測定法:測得的是聚合物試樣的數均分子量適用對象:①聚合物的化學結構明確。②高分子鏈末端所帶分析基團的數目必須知道,且可以用化學方法進行定量分析。③分子量不大(3×104以下)為什么?分子量越大,單位質量聚合物所含的端基
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