穩定化研究：一從分子結構入手采用封端法和共聚法封端法一般采用乙酞化劑如乙酸酐共聚法主要采用環氧乙烷、二氧雜戊環等為共聚單體，利用分散在POM分子鏈上—CH2CH2O—單元作為自由基降解的中止點，以阻斷脫甲醛反應。二從組成入手添加各種穩定劑抗氧劑A主抗氧劑主要為塑料用酚類主抗氧劑SumilizerGMIrganox3025，由日本住友化學公司推出，由于其分子內含有酚輕基和丙烯酞基官能團，且二者之間存在分子內氫鍵；SumilizerGA-80MarkAO-80是日本住友化學公司和旭電化公司共同開發的新型高分子量半受阻酚抗氧劑，這種抗氧劑較常規的酚類抗氧劑對聚烯烴及工程塑料的持久性和耐NOx著色性有明顯改善；維生素E作為聚烯烴抗氧劑維生素E的有效成分為；α生育酚(ATP)，ATP不僅顯示極高的抗氧活性，而且可以消除或降低塑料包裝材料內的異味。B輔助抗氧劑亞磷酸醋輔助抗氧劑主要品種有：Iarfos12，它將醇胺結構引入亞磷酸酷分子內，其水解穩定性是其它品種無法比擬的，且分子量高，耐揮發，加工穩定性和色澤改良性顯著;MarkPEP-36和MarkHP-10是日本旭電化公司80年代后期開發的高效亞磷酸酯品種，水解穩定性和耐熱穩定性均優于經典的Iarfos168,,Ethnox398在雙酚亞磷酸酷結構的基礎上引入了氟原子，據稱除提高水解穩定性外尚能有效防止塑料加工中的“黑斑”現象，賦予制品抗輻射穩定性能。C碳自由基捕捉劑碳自由基(即烷基自由基)通常在熱氧化老化的鏈反應中生成，在無氧及高溫的情況下也常常生成。目前，國內外POM生產應用中常用的抗氧劑是瑞士Ciba公司牌號為Irganox259和Iragonax245的酚類抗氧劑，實驗證明該類抗氧劑對POM有非常顯著的熱穩定效果，可大幅度提高POM的熱穩定性能，是適合POM的性能優良的抗氧劑，在POM甲醛吸收劑方面，目前工業上普遍使用的是三聚氰胺(MA)、雙氛胺等低分子化合物，由于該類化合物分子上含有大量未反應活潑H原子，表現出較高的熱穩定效率。但在其生產應用中尚存在以下急需解決的問題:1該類甲醛吸收劑由于分子量低在高溫加工過程中易揮發喪失而降低穩并凝結堵塞加工設備真空排氣口，從而降低生產效率;2該類甲醛吸收劑易遷移形成模垢，嚴重影響產品表觀質量和生產效率;3該類甲醛吸收劑的加入會降低POM本體的力學性能，特別是沖擊韌性。抗氧劑：F1F2其最佳用量范圍為.03~04wt%。Irganox245最佳用量為0.5wt%甲醛吸收劑（熱穩定劑）一般采用三聚氰胺作為穩定劑（其存在問題比較多）故采用以下穩定劑共聚尼龍(COPA):PA66/PA1010三元共聚物，上海賽璐路廠生產1.2%聚酞胺6(PA6):粒料，牌號M3350，高粘度尼龍，廣東新會美達1.2-1.5%乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH):日本可樂麗公司生產(KURARAYCo.Lul)其中EVOH32、EVOH40和EVOH48中乙烯的含量分別為32%、40%、48%。SAN樹脂:蘭州化學工業公司產品抗氧劑245(Irganox245):瑞士汽巴精化產品COPA\EVOH體系的穩定性隨復合穩定劑中EVOH乙烯含量的升高而呈現上升趨勢。采用復合穩定劑可以在加入低穩定劑含量的條件下實現POM熱穩定性的較大提高。改變COPA與EVOH的配比能明顯提高POM的力學性能，尤其是采用乙烯含量高的EVOH對于增強POM的抗沖擊性能和拉伸強度有很好的效果。增韌增強合金化：主要是采用TPU與CaCO3含量為10%3%時最佳POM云天TPU成都晨光化學研究所CaCO3HakuenkaDD，ShiraishikogyokaishaLTD.張麗娟-北京化工大學碩士論文（丁雪娟）（穩定化研究）耐熱、高韌性聚甲醛復合材料的制備及結構與性能研究抗氧劑及甲醛吸收劑配比1POM（云南云天化股份有限公司）/COPA（上海新浩化工有限公司）/抗氧劑1010（市售）的配比為(100/0.5/0.5)時穩定效果較佳。2.研究了彈性體TPEE（美國杜邦公司）、TPU（美國諾譽化工）含量、并用方式等因素對POM的球晶尺寸、微觀結構形態(SEM)、力學性能、熱穩定性及流變性能的影響；結果表明：當TPU含量為20%時，POM的缺口沖擊強度比純POM提高了約60%；當TPEE含量為20%時，POM的缺口沖擊強度提高了約120%；POM/TPEE/TPU三元共混物的配比為70/5/25時，POM的缺口沖擊強度由9KJ/m2增加到24.4KJ/m2，提高了1.7倍。3.研究表明：含量相同時，TPEE的增韌效果優于TPU和TPEE/TPU復配體系。而且彈性體的加入提高了POM的熱穩定性和復數粘度。（合金化）程振剛-四川大學博士論文（王琪）熱塑性聚氨酯彈性體及無機填料增韌增強聚甲醛的研究當TPU（PEARLTHANED11T80，MerquinsaCo,Spain)含量為10%時，共混物的沖擊強度為14kJ/m2，比純POM提高了130%。當含量增加到40%左右時，共混物相形態從海島結構變為雙連續相結構，沖擊韌性發生突變，成為超韌性共混物，沖擊強度達到75kJ/m2。共混物的斷裂伸長率隨TPU含量的增加而增加，40%TPU時斷裂伸長率超過400%。共混物的拉伸強度和楊氏模量則隨TPU含量增加而減小。考察了TPU對聚甲醛結晶動力學的影響，發現TPU使POM晶核數量、球晶大小、球晶增長速度、結晶成核時間、結晶速度發生變化。TPU的加入量對POM/TPU共混物結晶的影響隨降溫速度的減小而減小。TPU的加入對主結晶期POM球晶的增長方式影響不大。研究了TPU對POM熱穩定性的影響，發現加入TPU可以顯著提高POM的熱穩定性，使共混物起始降解溫度提高15-20oC左右。POM/TPU/無機填料三元復合體系中，滑石粉與玻璃纖維可POM/PU共混物的剛性，以玻璃纖維效果最佳。但POM/TPU(90/10)體系，無機填料加入量為10%時，以滑石粉對提高體系拉伸強度效果最佳，甚至比玻璃纖維好。同時，滑石粉的加共混物沖擊性能、斷裂伸長率下降幅度最小，加入量為10%時沖能基本與POM汀PU共混物相同。玻璃纖維的加入使體系沖擊性裂伸長率下降最大。(納米輕質活性碳酸鈣上海大宇生化有限公司生產)（紡錐形輕質活性碳酸鈣:重慶碳酸鈣廠生產）:（1250目滑石粉：平渡滑石粉廠生產，滑石粉經1%硅烷偶聯劑表面處理。）成核劑北京化工大學研究生論文——張凌聚甲醛結晶行為及其增韌研究聚甲醛（23P500P）主要使用使用的成核劑為：滑石粉（化學純北京化學試劑公司）對于500P0.4%球晶最小，對于23P共聚聚甲醛0.2%球晶最小滑石粉對POM有較好的成核效果。這是因為滑石粉的比表面積大，具有高吸附性，使得聚甲醛的成核活化能降低，成核速度增快并形成大量的晶核。球晶是由幾乎相同取向的中心束分裂支化的片晶束——微晶粒構成的。而中心束是由晶核產生的，晶核大必然產生大的中心束，繼而在球晶中心生成大的微晶粒。加入滑石粉后，使晶核數增多，球晶必然減小。滑石粉含量繼續增加時，球晶尺寸變化不大，因為過量的成核劑并不使得成核數目與之成正比。氮化硼（200目北京雙盛永科技發展有限公司）（0.2-0.3%對23P共聚500P均聚）納米碳酸鈣（NPcc-501新加坡納米材料科技公司）碳酸鈣（分析純北京化學試劑公司）苯甲酸鈉（化學純武漢盛世精細化學品有限公司）增強合金化聚甲醛/CaCO3晶須復合材料的摩擦磨損性能研究CaCO3晶須使POM的結晶溫度降低，結晶速率變慢，結晶度增大，但高含量的CaCO3晶須對POM成核有阻礙或無任何實際作用，隨復合材料結晶度的增大，復合材料的力學性能下降，摩擦系數持續降低，但磨損率卻在高結晶度下有所升高。PTFE可進一步降低復合材料的摩擦系數和磨損率;在干摩擦和水潤滑條件下，隨著PTFE含量的增加以及粒徑的減小，其摩擦系數和磨損率均有不同程度的下降，磨損機理由磨粒磨損轉變為微切削和微犁溝作用。黑龍江大學碳納米管改性聚甲醛的研究增韌增強穩定劑當TPU含量4%、COPA含量為4%、CNTs含量為0.3%時得到的共混材料力學性能最佳。沖擊強度和斷裂伸長率分別較純的POM提高了約111%和4.5%。共聚甲醛100P杜邦公司TPUTLT-S5煙臺天立公司CNTsS-MWNT-2040深圳市納米港有限公司共聚三元尼龍(COPA)市售江蘇無錫欣翔尼龍有限公司抗氧劑2246分析純瑞士汽巴精化公司抗氧劑的種類抗氧劑264是由殼牌化學分司開發的屬傳統的受阻酚類抗氧劑。但因其分子量小，容易揮發，且抗氧效果較短，耐氮氧化物的能力差導致制品變黃等缺點抗氧劑1010也是受阻酚類抗氧劑，由瑞士汽巴公司于1966年實現工業化生產，此抗氧劑提高了抗氧效率，但是在應用POM體系中會導致嚴重的變色現象。POM在較低溫度下就能夠發生分解，而抗氧劑1010的熔點是160℃，在其熔融時POM己經開始分解。抗氧劑2246也屬于受阻酚類抗氧劑，它的特點是低毒、低污染、熱穩定性好，抗氧劑2246的油溶性好、不容易揮發、抗氧效果好以及防老化性能好，因此抗氧劑2246多被用來作為石油制品的添加劑，在日本和歐美的抗氧劑市場占有較大的份額。與抗氧劑264相比，抗氧劑2246的氧化誘導期、氧化溫度、熱氧老化性能、加工穩定性等均比264要好。四川大學聚甲醛的熱降解和穩定化研究穩定劑用量及型號研究本文通過采用酞胺類聚合物(COPA、PA)、含輕基聚合物(EVOH)以及二者的組合物(COPA,EVOH)作為穩定劑，改進共聚甲醛POM在加工和使用中的熱穩定性。本實驗抗氧劑加入量為0.1%。穩定劑以POM質量為基準。POM/COPA體系中，加入1.2%時穩定化效果最好。POM/PA體系，加分散載體SAN時POM/SAN/PA體系含PA量在1.2-1.5%時熱穩定性最好，POM/PA體系時穩定劑PA粒徑對穩定效果有效果影響，當穩定劑含量在1.2%時，穩定效果最好。POM/EVOH體系（乙烯含量分別為32%40%48%）加入等量的EVOH時，乙烯含量最高的穩定性最好。在含量為1.2%時熱穩定性最好。共聚甲醛(POM):云南云天化有限公司提供粒料，牌號M90，熔融指數Ml=9g/10min粉料，生產M90粒料的原料，未經熔融后處理共聚尼龍(COPA):PA6/PA66/PAl01