2020-2024年五年高考真題分類匯編PAGEPAGE1專題09水溶液中的離子平衡考點五年考情（2020-2024）命題趨勢考點1水溶液中的離子平衡（5年5考）2024山東卷第7題2023山東卷第7題2022山東卷第7題2021山東卷第7題2020山東卷第7題水溶液中的離子平衡在山東高考中主要是以電解質曲線變化為載體，考查電離平衡常數、水解平衡常數、溶度積的計算，對水的電離平衡的影響，溶液中粒子濃度的大小關系，以及外界條件對電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響。從高考命題的變化趨勢來看，溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉化是主流試題，此類題目考查的內容既與鹽的水解有關，又與弱電解質的電離平衡有關。題型為選擇題，難度較大，作為選擇題中壓軸題出現。1．（2024·山東卷）常溫下水溶液體系中存在反應：，平衡常數為K。已初始濃度，所有含碳物種的摩爾分數與變化關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是A．線Ⅱ表示的變化情況B．的電離平衡常數C．時，D．時，【答案】C〖祥解〗在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)（②），Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+（③），隨著pH的增大，c(H+)減小，平衡①③正向移動，c(CH3COOH)、c(Ag+)減小，pH較小時（約小于7.8）CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度增大，pH較大時（約大于7.8）CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度減小，故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分數隨pH變化的關系，線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分數隨pH變化的關系，線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關系。【解析】A．根據分析，線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況，A項錯誤；B．由圖可知，當c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時（即線Ⅰ和線Ⅱ的交點），溶液的pH=m，則CH3COOH的電離平衡常數Ka==10-m，B項錯誤；C．pH=n時=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由圖可知pH=n時，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C項正確；D．根據物料守恒，pH=10時溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D項錯誤；答案選C。2．（2023·山東卷）在含HgI2(g)的溶液中，一定c(I-)范圍內，存在平衡關系：；；；；，平衡常數依次為。已知、，、隨的變化關系如圖所示，下列說法錯誤的是A．線表示的變化情況B．隨增大，先增大后減小C．D．溶液中I元素與元素的物質的量之比始終為【答案】B〖祥解〗由題干反應方程式可知，K1=，則有c(Hg2+)=，則有lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，同理可得：lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)，=lgK3+lgc(HgI2)+lgc(I-)，==lgK4+lgc(HgI2)+2lgc(I-)，且由可知K0=為一定值，故可知圖示中曲線1、2、3、4即L分別代表、、、，據此分析解題。【解析】A．由分析可知，線表示的變化情況，A正確；B．已知的化學平衡常數K0=，溫度不變平衡常數不變，故隨增大，始終保持不變，B錯誤；C．由分析可知，曲線1方程為：lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，曲線2方程為：lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b=lgK1+lgc(HgI2)-2a，②b=lgK2+lgc(HgI2)-a，聯合①②可知得：，C正確；D．溶液中的初始溶質為HgI2，根據原子守恒可知，該溶液中I元素與元素的物質的量之比始終為，D正確；故答案為：B。3．（2022·山東卷）工業上以為原料生產，對其工藝條件進行研究。現有含的、溶液，含的、溶液。在一定pH范圍內，四種溶液中隨pH的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是A．反應的平衡常數B．C．曲線④代表含的溶液的變化曲線D．對含且和初始濃度均為的混合溶液，時才發生沉淀轉化【答案】D【解析】硫酸是強酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，pH相同時，溶液中硫酸根離子越大，鍶離子濃度越小，所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線②代表含硫酸鍶固體的1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線；碳酸是弱酸，溶液pH減小，溶液中碳酸根離子離子濃度越小，鍶離子濃度越大，pH相同時，1mol/L碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1mol/L碳酸鈉溶液，則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線。A．反應SrSO4(s)+COSrCO3(s)+SO的平衡常數K===，故A正確；B．由分析可知，曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線，則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，溫度不變，溶度積不變，則溶液pH為7.7時，鍶離子的濃度為=10—6.5，則a為6.5；C．由分析可知，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，故C正確；D．由分析可知，硫酸是強酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，所以硫酸鍶的生成與溶液pH無關，故D錯誤；故選D。4．（2021·山東卷）賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)=，下列表述正確的是

A．>B．M點，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O點，pH=D．P點，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)【答案】CD〖祥解〗向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發生離子反應：、、，溶液中逐漸減小，和先增大后減小，逐漸增大。，，，M點，由此可知，N點，則，P點，則。【解析】A．，，因此，故A錯誤；B．M點存在電荷守恒：，此時，因此，故B錯誤；C．O點，因此，即，因此，溶液，故C正確；D．P點溶質為NaCl、HR、NaR，此時溶液呈堿性，因此，溶質濃度大于水解和電離所產生微粒濃度，因此，故D正確；綜上所述，正確的是CD，故答案為CD。5．（2020·山東卷）25℃時，某混合溶液中，1gc(CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)隨pH變化的關系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數，下列說法正確的是A．O點時，B．N點時，C．該體系中，D．pH由7到14的變化過程中，CH3COO-的水解程度始終增大【答案】BC〖祥解〗根據圖象分析可知，隨著pH的升高，氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大，氫離子和醋酸離子濃度減小，又pH=7的時候，氫氧根離子濃度等于氫離子濃度，故可推知，圖中各曲線代表的濃度分別是：曲線1為lgc(CH3COO-)隨pH的變化曲線，曲線2為lgc(H+)隨pH的變化曲線，曲線3為lgc(OH-)隨pH的變化曲線，曲線4為lgc(CH3COOH)隨pH的變化曲線，據此結合水溶液的平衡分析作答。【解析】A.根據上述分析可知，O點為曲線2和曲線3的交點，對應的pH=7，應該得出的結論為：c(H+)=c(OH-)，故A錯誤；B.N點為曲線1和曲線4的交點，lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH)，即c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，因Ka=，代入等量關系并變形可知pH=-lgKa，故B正確；C.c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L，則c(CH3COO-)=0.1mol/L-c(CH3COOH)，又Ka=，聯立兩式消去c(CH3COO-)并化簡整理可得出，c(CH3COOH)=mol/L，故C正確；D.醋酸根離子的水解平衡為：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，pH由7到14的變化過程中，堿性不斷增強，c(OH-)不斷增大，則使不利于醋酸根離子的水解平衡，會使其水解程度減小，故D錯誤；答案選BC。1．（2024·山東濟南一模）常溫下，水溶液中H2A、HA-、A2-、HB、B-的分布系數[如]隨POH變化曲線如圖1所示，溶液中與關系如圖2所示。用0.1mol·L-1H2A溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1BaB2溶液，若混合后溶液體積變化忽略不計，下列說法錯誤的是A．常溫下，H2A的B．當滴入5.00mLH2A溶液時，C．當滴入20.00mLH2A溶液時，此時溶液的pH約為5.1D．當溶液的pOH=7時，【答案】D〖祥解〗H2A為二元弱酸，、，隨著溶液酸性的增強，H2A濃度上升，A2-的濃度下降，HA-先上升后下降，即a為，b為，c為，HB為一元弱酸隨著溶液酸性增強，HB濃度上升，即e為，f為，由圖2中點（5.5，5.5），可計算Ksp(BaA)=c(Ba2+)c(A2-)=10-11。【解析】A．a為，b為，c為，曲線b與曲線c的交點的pOH=5.6，即時，c(OH-)=10-5.6mol/L，，，，當pOH=8.2時，由圖可知，，，，，故A正確；B．曲線e和曲線f的交點的pOH=5.6，即時，c（OH-）=10-4.8mol/L，，，因此，，所以，故B正確；C．當滴入20.00mLH2A溶液時，反應，溶質為HB，濃度為0.1mol/L，，c（H+）=10-5.1mol/L，pH值為5.1，故C正確；D．當溶液的pOH=7時，，存在電荷守恒：，Ksp(BaA)=c(Ba2+)c(A2-)=10-11，由題可知有沉淀產生，則，即，故D錯誤；故選D。2．（2024·山東聊城一模）室溫下，向、均為的混合溶液中持續通入氣體，始終保持飽和（的物質的量濃度為），通過調節使、分別沉淀，溶液中與的關系如下圖所示。其中，c表示、、和的物質的量濃度的數值，。下列說法錯誤的是A．①代表與的關系曲線 B．逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為C．的 D．的平衡常數【答案】D〖祥解〗由于、均為，則曲線③④表示的離子為或，縱坐標表示的為，則離子濃度越小，越大，則曲線①代表與的關系，則曲線②代表與的關系，根據曲線②與曲線④的交點坐標(5.8，8.2)，可知此時pH=5.8，則，同時根據，則曲線④為與的關系，曲線③為與的關系，據此分析。【解析】A．由分析可知，①代表與的關系，A正確；B．曲線①代表與的關系，曲線③為與的關系，則根據二者交點(5.6，10.8)可知，，，當為時，隨逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為，B正確；C．曲線②代表與的關系，曲線④為與的關系，根據曲線②與曲線④的交點坐標(5.8，8.2)，可知此時pH=5.8，則，，則，C正確；D．的平衡常數表達式為，根據曲線①代表與的關系，曲線③為與的關系，則根據二者交點(5.6，10.8)可知，此時，，，根據B選項，，代入數據，，D錯誤；故選D。3．（2024·山東臨沂一模）常溫下，pH=3的NaHR溶液稀釋過程中δ(H2R)、δ(HR-)、δ(R2-)與pc(Na+)的關系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HR-的分布系數δ(HR-)=，lg2=0.3。下列說法正確的是A．曲線L2代表δ(HR-) B．Ka1(H2R)=2×10-2C．a點溶液的pH=3.7 D．b點溶液中，c(Na+)＞2c(HR-)+c(R2-)【答案】BC〖祥解〗稀釋過程中，c(Na+)減小，pc(Na+)增大，電離方程式：水解方程式為：因此逐漸減小，L3是δ(HR-)，溶液的pH=3，顯酸性，電離大于水解，L2是δ(R2-)，L1是δ(H2R)，據此分析解題。【解析】A．根據分析，曲線L2代表δ(R2-)，A錯誤；B．，起始時，pH=3，pc(Na+)=0，c(Na+)=1，物料守恒：c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R)，，，同理，因此，B正確；C．，a點時，，，，C正確；D．b點溶液中，根據物料守恒：c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R)，b點時，根據圖像，c(HR-)＞c(H2R)，所以c(Na+) <2c(HR-)+c(R2-)，D錯誤；故選BC。4．（2024·山東菏澤一模）將或懸濁液置于分壓固定的氣相中，體系中與關系如圖所示。變化對的濃度基本無影響。為的濃度，單位為。已知：。下列說法正確的是A．表示曲線B．C．，平衡常數D．向點溶液中加入，可以到達點【答案】B〖祥解〗分壓固定的CO2氣相中，使溶液中CO2濃度也相應固定，因此L3為H2CO3的濃度，隨著pH逐漸增大，的濃度逐漸增大，且pH較小時的濃度大于的濃度，所以L1表示，L2表示；根據Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3)判斷，L4為Ca2+的濃度，L5為Zn2+的濃度，據此分析解答。【解析】A．根據分析，L1表示，L2表示，故A錯誤；B．由圖可知和交于pH=6.4的點，此時，則Ka1()=c(H+)=10-6.4，和交點可求得Ka2()=c(H+)=10-10.3，，故B正確；C．通過b點數據可得Ksp(CaCO3)=，L2和L5兩點交于lgc=-5.4，Ksp(ZnCO3)=，則，，故C錯誤；D．通過b點數據可得Ksp(CaCO3)=，b為L1和L4交點，向a點溶液中加入CaCl2可以達到b點溶液，故D錯誤；故選：B。5．（2024·山東青島一模）互為同分異構體的二元弱酸在催化劑作用下的相互轉化可表示為(無催化劑不考慮轉化)。常溫下，催化劑存在時，調節0.1mol?L-1H2A溶液的pH(催化劑自身對pH無影響)，H2B、HB-、B2-的平衡分布系數變化如圖。例如H2B的分布系數為。下列說法正確的是A．無催化劑存在時，NaHB溶液顯堿性B．有催化劑存在且pH=3.6時，C．，D．Na2A溶液中加入催化劑后，溶液堿性增強【答案】CD〖祥解〗互為同分異構體的二元弱酸在催化劑作用下的相互轉化可表示為，常溫下，催化劑存在時，調節0.1mol?L-1H2A溶液的pH(催化劑自身對pH無影響)，H2A轉化為H2B，隨后H2B和NaOH先反應生成NaHB，隨后生成的NaHB又與NaOH溶液反應生成Na2B，則中①、②、③分別代表H2B、HB-、B2-的平衡分布系數變化。【解析】A．由圖可知，②代表HB-的平衡分布系數變化，當HB-的分布系數最大時，pH<7，說明無催化劑存在時，NaHB溶液顯酸性，故A錯誤；B．由分析可知，①、②、③分別代表H2B、HB-、B2-的平衡分布系數變化，有催化劑存在且pH=3.6時，==0.09，=0.36，，又因為反應的平衡常數，c(H2B)=10c(H2A)，，故B錯誤；C．由圖可知，當時pH=3，c(H+)=1×10-3mol/L，，反應可以發生，根據強酸制取弱酸的原理，的酸性強于，則，，故C正確；D．Na2A溶液中存在水解平衡：A2-+H2OHA-+OH-，HA-+H2OH2A-+OH-，加入催化劑后，H2A轉化為H2B，水解平衡正向移動，c(OH-)增大，溶液堿性增強，故D正確；故選CD。6．（2024·山東泰安一模）已知的電離常數。常溫下，難溶物BaR在不同濃度鹽酸(足量)中恰好不再溶解時，測得混合液中與pH的關系如圖所示，下列說法錯誤的是A．約為B．M點：C．N點：約為D．直線上任一點均滿足：【答案】A【解析】A．由由BaR+2H+=Ba2++H2R結合H2R的Ka1、Ka2可知c(Ba2+)≈c(H2R)，H2RH++HR-，HX-H++R2-故Ka1=，Ka2=，Ka1Ka2==，得到c(R2-)=，=c(Ba2+)c(R2-)=，由題干圖示信息，當pH=1時，lg(Ba2+)=0即c(H+)=0.1mol/L，c(Ba2+)=1.0mol/L，故=c(Ba2+)c(R2-)=約為，A錯誤；B．由題干信息可知，M點為lgc(Ba2+)=0.4，pH=0.6，故c(H2R)≈c(Ba2+)=100.4mol/L，c(H+)=10-0.6mol/L，此時溶質為BaCl2和H2R，故，B正確；C．由題干信息可知，M點為lgc(Ba2+)=0.2，pH=0.8，故c(H2R)≈c(Ba2+)=100.2mol/L，c(H+)=10-0.8mol/L，此時溶質為BaCl2和H2R，Ka1=代入得=2×10-7，C正確；D．直線上任一點均滿足電荷守恒：，D正確；故選A。7．（2024·山東日照校際聯考一模）與可結合生成多種絡合物，在水溶液中存在如下平衡：，向某濃度的硫酸銅溶液中通入氨氣，實驗測得含Cu微粒的物質的量分布系數與溶液中關系如圖。下列說法正確的是A．曲線Ⅱ表示分布系數的變化情況B．當時，C．反應的平衡常數D．M點時【答案】A〖祥解〗第一步：明確圖中縱、橫軸的含義。縱、橫軸分別代表含Cu微粒的物質的量分布分數和溶液中。第二步：理解圖中的曲線變化，推斷每條曲線代表的含義。由圖可知，曲線Ⅰ在滴加氨水過程中逐漸減小，說明曲線Ⅰ表示Cu2+的分布系數曲線，的濃度逐漸增大，故曲線Ⅱ是分布系數曲線，繼續滴加氨水，濃度逐漸減小，的濃度逐漸增大，則曲線Ⅲ表示分布系數曲線，以此類推，曲線Ⅳ表示分布系數曲線，曲線Ⅴ表示分布系數曲線。第三步：對曲線交點分析，當c(Cu2+)=時，==104.1；當=時，==103.5；當=時，==102.9；當=時，==102.1，據此分析解答。【解析】A．由分析可知，曲線Ⅱ表示分布系數的變化情況，故A正確；B．由圖可知，當時，，故B錯誤；C．反應的平衡常數==104.1103.5102.9102.1=1012.6，故C錯誤；D．由平衡常數定義可知，，，，=，把、、代入上式，M點時，，經過化簡后可得，即滿足M點時，=，經簡化可得到==-3，即M點時，故D錯誤；答案選A。8．（2024·山東德州一中、二中聯考一模）為二元弱酸，常溫下向溶液滴加固體（忽略溶液體積變化），溶液中、的百分含量與的關系如圖所示，已知；如：。下列說法不正確的是A．曲線是的百分含量B．的的數量級為C．M點對應溶液中，D．溶液中【答案】A〖祥解〗H2A是二元弱酸：，，圖中pOH越小，溶液堿性越強，H2A的百分含量隨pOH的增大而增大，為曲線c，HA-的百分含量隨pOH的增大先增大后減小，為曲線b，溶液中A2-的百分含量隨pOH的增大而減小，為曲線a。【解析】A．據分析，曲線a是A2-的百分含量，故A錯誤；B．b、c曲線的交點N，表示H2A和HA-的百分含量相等，即c(H2A)=c(HA-)，Ka1=，根據N點pOH=12.1，則c(H+)=10-1.9mol/L，Ka1=10-1.9，數量級為10-2，故B正確；C．M點有c(A2-)=c(HA-)，根據電荷守恒有2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，M點pOH=6.8，即c(OH-)>c(H+)，故，故C正確；D．NaHA完全電離出Na+和HA-，HA-發生水解和電離，故c(HA-)<c(Na+)，但濃度均大于HA-水解產生的H2A和其電離產生的A2-；M點有c(A2-)=c(HA-)，pOH=6.8，可計算Ka2==10-7.2，HA-的水解方程式為：HA-+H2OH2A+OH-，由選項B可計算HA-的水解常數為=10-12.1，故HA-的水解常數小于HA-的電離常數，故c(H2A)<c(A2-)，溶液中離子濃度大小關系為：，故D正確；答案選A。9．（2024·山東濟寧二模）一定溫度下，向、均為0.01mol/L的混合溶液中持續通入CO2，始終保持CO2分壓固定，體系中關系如圖所示。其中，c表示、、、、的濃度。已知的。下列說法正確的是A．③代表與pH的關系曲線B．pH逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為C．D．

【答案】BD〖祥解〗的，，，，同理，結合圖斜率可知，①②分別為、隨pH的變化曲線；保持CO2分壓固定，則⑤為隨pH的變化曲線，酸性較強時濃度大于，則③④分為、隨pH的變化曲線；【解析】A．由分析可知，④代表與pH的關系曲線，A錯誤；B．由①④、②④交點所需的pH值大小可知，pH逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為，B正確；C．③④交點可知，此時=、pH=10.3，則；，由④⑤交點可知，，則；故，C錯誤；D．，，由①④交點可知，，由②④交點可知，，則，D正確；故選BD。10．（2024·山東聊城二模）硼酸在水溶液中存在電離平衡：。用溶液分別滴定體積均為的硼酸溶液、硼酸和甘露醇混合溶液，滴定過程中硼酸溶液，混合溶液的隨加入的溶液體積的變化如圖。已知：下列說法錯誤的是A．加入甘露醇不利于硼酸的準確滴定B．從滴定到，混合溶液的比硼酸溶液的大C．P點：D．W點：【答案】AD〖祥解〗隨著NaOH溶液的加入，溶液的堿性逐漸增強，溶液pH逐漸增大，因此P、W兩點所在曲線為溶液pH與V(NaOH)變化曲線，而M、N兩點所在曲線是與V(NaOH)的變化曲線。【解析】A．根據已知條件可知：加入甘露醇后，能夠與弱酸H3BO3電離產生的酸根陰離子[B(OH)4]-結合形成甘露醇-硼酸配離子，使c[B(OH)4]-)濃度減小，硼酸的電離平衡正向移動，促進硼酸電離平衡正向移動，有利于硼酸的準確滴定，A錯誤；B．加入甘露醇后，能夠與弱酸H3BO3電離產生的酸根陰離子[B(OH)4]-結合形成甘露醇-硼酸配離子，使c[B(OH)4]-)濃度減小，硼酸的電離平衡正向移動，促進硼酸電離平衡正向移動，利于與NaOH溶液的反應，所以混合溶液的比硼酸溶液的大，B正確；C．P點的pH=9.34，c(H+)=10-9.34mol/L，H3BO3的電離平衡常數，此時堿性溶液中NaOH過量，即P點：，C正確；D．W點對應的V(NaOH)的最大，是pH的轉折點，則該點時V(NaOH)=V(H3BO3)=20mL，溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c{[B(OH)4]-}+c(OH-)，根據物料守恒可知c(H3BO3)+c{[B(OH)4]-}=0.005mol/L，整理可得c(Na+)+c(H+)+c(H3BO3)-c(OH-)=0.005mol/L<0.01mol/L，D錯誤；答案選AD。11．（2024·山東名校考試聯盟二模）一定溫度下，M2+在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同，Na2A溶液中pM[pM=-lgc(M2+)]隨pH的變化如圖1，Na2A溶液中含A微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖2。已知①MA，M(OH)2均為難溶物；②初始c(Na2A)=0.2mol/L。下列說法錯誤的是A．c(A2-)=c(H2A)時，pH=8.5B．初始狀態a點發生反應：A2-+M2+=MA↓C．I曲線上的點滿足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2]D．初始狀態的b點，平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.2mol/L【答案】D〖祥解〗由可得，，故曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線，曲線II表示MA的溶解平衡曲線。【解析】A．由圖2可得，H2A的電離平衡常數，，，，則當c(A2-)=c(H2A)時，，即pH=8.5，故A正確；B．初始狀態a點在曲線II的上方，曲線I的下方，故生成MA，故發生反應：A2-+M2+=MA↓，故B正確；C．曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線，故I曲線上的點滿足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2]，故C正確；D．初始狀態的b點在曲線II的上方，曲線I的下方，生成MA，故平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)＜0.2mol/L，故D錯誤；故選D。12．（2024·山東臨沂二模）常溫下，用鹽酸調節草酸鋇(用表示)濁液的，測得溶液中[為、或]隨的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是A．曲線表示與變化曲線B．C．點溶液中：D．點溶液中：【答案】AC〖祥解〗草酸鋇存在平衡：、、，常溫下，用鹽酸調節草酸鋇(用表示)濁液的，c(H+)增大，=減小，c(R2-)減小，=增大，c(Ba2+)增大，則L3代表-lg隨的變化關系，當加入鹽酸較少時，溶液中c(R2-)<，則L2代表-lg隨的變化關系，L1代表-lgc(R2-)隨的變化關系，以此解答。【解析】A．由分析可知，L2代表-lg隨的變化關系，A錯誤；B．L1代表-lgc(R2-)隨的變化關系，由(1，5.8)可以得出=c(Ba2+)c(R2-)=10-1×10-5.8=，B正確；C．a點-lg=-lg，即c(H+)=c(HR-)，由電荷守恒：可知，C錯誤；D．點溶液中，-lgc(R2-)=-lg，即c(R2-)=，而，則，，D正確；故選AC。13．（2024·山東日照二模）工業上常用作沉淀劑除去廢水中的和。通過調節溶液的pH可使和逐一沉降，處理過程中始終保持溶液為飽和狀態即，體系中、、、濃度的負對數pM與pH的關系如圖所示。已知：(MnS)>(ZnS)，離子濃度沉淀完全。下列說法錯誤的是A．III表示與pH的關系曲線B．C．D．溶液中和均為0.1，完全沉淀時溶液的最小pH為7.6【答案】AC〖祥解〗H2S飽和溶液中隨著pH增大，c(H+)減小，c(HS-)、c(S2-)均增大，則-lgc(HS-)和-lgc(S2-)隨著pH增大而減小，且pH相同時，c(HS-)>c(S2-)，即-lgc(HS-)<-lgc(S2-)，則Ⅰ、Ⅱ分別表示-lgc(HS-)、-lgc(S2-)與pH的關系曲線；隨著pH增大，c(S2-)增大，則c(Zn2+)和c(Mn2+)逐漸減小，且Ksp(MnS)>Ksp(ZnS)，即當c(S2-)相同時，c(Mn2+)>c(Zn2+)，則-lgc(Mn2+)和-lgc(Zn2+)隨著pH增大而增大，且-lgc(Mn2+)<-lgc(Zn2+)，則Ⅲ、Ⅳ分別表示-lgc(Zn2+)、-lgc(Mn2+)與pH的關系曲線，據此分析結合圖像各點數據進行解題。【解析】A．由分析可知，則Ⅲ表示-lgc(Zn2+)與pH的關系曲線，故A錯誤；B．Ⅰ表示-lgc(HS-)與pH的關系曲線，當c(H+)=10-2.2mol/L時，c(HS-)=10-5.9mol/L，，，且，則a=2.6，故B正確；C．，由圖可知，當c(H+)=10-5.45mol/L時，c(S2-)=10-11.9mol/L，則，，則，故C錯誤；D．曲線Ⅱ、IV的交點表示c(H+)=10-8.25mol/L時，c(S2-)=c(Mn2+)=10-6.3mol/L，則，恰好完全沉淀時，，由得：，即pH=7.6，則Mn2+完全沉淀時溶液的最小pH為7.6，故D正確；故選AC。14．（2024·山東濰坊二模）25℃時，某二元酸()的、。1.0NaHA溶液稀釋過程中、、與的關系如圖所示。已知，的分布系數。下列說法錯誤的是A．曲線n為的變化曲線B．a點：pH=4.37C．b點：D．c點：【答案】AB〖祥解〗1.0NaHA溶液稀釋過程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA-H++A-，和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A，HA-的分布系數先保持不變后減小，曲線n為的變化曲線，的增大，減小，增大明顯，故曲線m為的變化曲線，則曲線p為的變化曲線，據此分析解題。【解析】A．1.0NaHA溶液稀釋過程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA-H++A-，和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A，HA-的分布系數先保持不變后減小，曲線n為的變化曲線，A錯誤；B．a點,=1.0，則=0.1mol/L，=0.70，==0.15，，，pH不等于4.37，B錯誤；C．b點，物料守恒，且=，故，C正確；

D．溶液中存在電荷守恒：，c點時，故，D正確；故選AB。15．（2024·山東泰安二模）室溫下，調節MgCl2溶液、HF溶液、HA溶液[已知]的pH，測得溶液中pX[；X代表、，]隨溶液pH的變化如圖所示[已知]。下列敘述正確的是A．代表溶液中隨溶液pH的變化B．濃度均為0.1mol·LNaF、NaA的混合溶液中：C．NaF、NaA的混合溶液中：D．由于、很接近，故很難轉化為【答案】C〖祥解〗由題干圖示信息可知，Ka==10-pXc(H+)，L2上點(1，3.80)可知，該直線所示的Ka=10-3.8×10-1=10-4.8，同理可知，L1上點(2，1.45)可知，該直線所示的Ka=10-1.45×10-2=10-3.45，又知，故L1代表隨溶液pH的變化，L2代表隨溶液pH的變化，L3代表Mg2+隨溶液pH的變化，據此分析解題。【解析】A．由分析可知，L2代表溶液中隨溶液pH的變化，A錯誤；B．由題干信息可知，，則濃度均為0.1mol·LNaF、NaA的混合溶液中A-的水解程度大于F-的水解程度，故，B錯誤；C．NaF、NaA的混合溶液中，==101.35＞10即，C正確；D．由直線L3上點(9，1.3)可知，Mg(OH)2的=c(Mg2+)c2(OH-)=10-1.3(10-5)2=10-11.3，而，故、很接近，但Mg(OH)2能在NaF飽和溶液中轉化為MgF2，D錯誤；故答案為：C。16．（2024·山東濟南三模）室溫下某二元弱酸的各含微粒分布系數如圖所示。向溶液中滴加溶液。一般認為二元弱酸能被分步準確滴定的條件是。下列說法錯誤的是A．滴定開始時溶液約為1.1B．滴入溶液時，混合體系中C．滴定理論終點時，溶液中存在D．借助指示劑甲基橙和酚酞，用標準溶液可測定混合液中的KHA含量【答案】CD〖祥解〗向溶液中滴加溶液，則隨著增大，逐漸減小，先增大后減小，增大。當pH=4.2時，c(A2-)=c(HA-)，根據得。同理，當約為1.2時，c(H2A)=c(HA-)，根據得。【解析】A．，則開始時中，約為1.1，A正確；B．滴入溶液時，溶質為KHA，的水解常數為，即的電離程度大于水解程度，所以混合體系中，B正確；C．滴定理論終點時，溶質為K2A，則需要滴入溶液，則根據物料守恒，C錯誤；D．一般認為二元弱酸能被分步準確滴定的條件是，而該二元弱酸的，因此借助指示劑甲基橙和酚酞，用標準溶液無法測定混合液中的KHA含量，D錯誤；故選CD。17．（2024·山東濟寧三模）在含的溶液中，一定范圍內存在平衡關系：；；；平衡常數依次為、、、。已知，，，的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是A．線③表示隨變化情況B．隨增大，保持不變C．P點的橫坐標為D．M點【答案】CD〖祥解〗根據反應可知，從左往右在增大，則在減小，判斷出線①為；由反應，相加可得：，有，，，根據斜率可知，線③的比值為2，因此曲線③表示隨變化情況；由反應，，相加可得：，有，，，曲線④的比值為3，因此線④表示隨變化情況；也可知線②表示隨變化情況；據此分析解題。【解析】A．由分析可知，線③表示隨變化情況，故A正確；B．是反應的平衡常數，因此溫度不變則隨增大，保持不變，故B正確；C．P點以a、c表示出橫坐標，M點是線③、線④的交點，說明此時，可知，M點的橫坐標為a，可知，，N點是線②、線④的交點，說明此時，根據，相加可得：，此時存在，N點的橫坐標為c，，，結合，有，P點時是線②、線③的交點，說明此時，根據，可知，，，P點的橫坐標為2c-a，故C錯誤；D．M點是線③、線④的交點，說明此時，則相當于是，看似是電荷守恒，但是觀察橫坐標從左往右在增大，說明氯離子的濃度在增大，根據題干已知，可知體系中加入的氯離子的來源不可以是鹽酸，只能是不影響溶液pH的物質，類似于NaCl之類的物質，M點時氯離子濃度較大，根據電荷守恒可知，中加入的陽離子未考慮完整，故D錯誤；故答案選CD。專題09水溶液中的離子平衡考點五年考情（2020-2024）命題趨勢考點1水溶液中的離子平衡（5年5考）2024山東卷第7題2023山東卷第7題2022山東卷第7題2021山東卷第7題2020山東卷第7題水溶液中的離子平衡在山東高考中主要是以電解質曲線變化為載體，考查電離平衡常數、水解平衡常數、溶度積的計算，對水的電離平衡的影響，溶液中粒子濃度的大小關系，以及外界條件對電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響。從高考命題的變化趨勢來看，溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉化是主流試題，此類題目考查的內容既與鹽的水解有關，又與弱電解質的電離平衡有關。題型為選擇題，難度較大，作為選擇題中壓軸題出現。1．（2024·山東卷）常溫下水溶液體系中存在反應：，平衡常數為K。已初始濃度，所有含碳物種的摩爾分數與變化關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是A．線Ⅱ表示的變化情況B．的電離平衡常數C．時，D．時，【答案】C〖祥解〗在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)（②），Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+（③），隨著pH的增大，c(H+)減小，平衡①③正向移動，c(CH3COOH)、c(Ag+)減小，pH較小時（約小于7.8）CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度增大，pH較大時（約大于7.8）CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度減小，故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分數隨pH變化的關系，線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分數隨pH變化的關系，線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關系。【解析】A．根據分析，線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況，A項錯誤；B．由圖可知，當c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時（即線Ⅰ和線Ⅱ的交點），溶液的pH=m，則CH3COOH的電離平衡常數Ka==10-m，B項錯誤；C．pH=n時=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由圖可知pH=n時，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C項正確；D．根據物料守恒，pH=10時溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D項錯誤；答案選C。2．（2023·山東卷）在含HgI2(g)的溶液中，一定c(I-)范圍內，存在平衡關系：；；；；，平衡常數依次為。已知、，、隨的變化關系如圖所示，下列說法錯誤的是A．線表示的變化情況B．隨增大，先增大后減小C．D．溶液中I元素與元素的物質的量之比始終為【答案】B〖祥解〗由題干反應方程式可知，K1=，則有c(Hg2+)=，則有lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，同理可得：lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)，=lgK3+lgc(HgI2)+lgc(I-)，==lgK4+lgc(HgI2)+2lgc(I-)，且由可知K0=為一定值，故可知圖示中曲線1、2、3、4即L分別代表、、、，據此分析解題。【解析】A．由分析可知，線表示的變化情況，A正確；B．已知的化學平衡常數K0=，溫度不變平衡常數不變，故隨增大，始終保持不變，B錯誤；C．由分析可知，曲線1方程為：lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，曲線2方程為：lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b=lgK1+lgc(HgI2)-2a，②b=lgK2+lgc(HgI2)-a，聯合①②可知得：，C正確；D．溶液中的初始溶質為HgI2，根據原子守恒可知，該溶液中I元素與元素的物質的量之比始終為，D正確；故答案為：B。3．（2022·山東卷）工業上以為原料生產，對其工藝條件進行研究。現有含的、溶液，含的、溶液。在一定pH范圍內，四種溶液中隨pH的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是A．反應的平衡常數B．C．曲線④代表含的溶液的變化曲線D．對含且和初始濃度均為的混合溶液，時才發生沉淀轉化【答案】D【解析】硫酸是強酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，pH相同時，溶液中硫酸根離子越大，鍶離子濃度越小，所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線②代表含硫酸鍶固體的1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線；碳酸是弱酸，溶液pH減小，溶液中碳酸根離子離子濃度越小，鍶離子濃度越大，pH相同時，1mol/L碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1mol/L碳酸鈉溶液，則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線。A．反應SrSO4(s)+COSrCO3(s)+SO的平衡常數K===，故A正確；B．由分析可知，曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線，則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，溫度不變，溶度積不變，則溶液pH為7.7時，鍶離子的濃度為=10—6.5，則a為6.5；C．由分析可知，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，故C正確；D．由分析可知，硫酸是強酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，所以硫酸鍶的生成與溶液pH無關，故D錯誤；故選D。4．（2021·山東卷）賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)=，下列表述正確的是

A．>B．M點，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O點，pH=D．P點，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)【答案】CD〖祥解〗向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發生離子反應：、、，溶液中逐漸減小，和先增大后減小，逐漸增大。，，，M點，由此可知，N點，則，P點，則。【解析】A．，，因此，故A錯誤；B．M點存在電荷守恒：，此時，因此，故B錯誤；C．O點，因此，即，因此，溶液，故C正確；D．P點溶質為NaCl、HR、NaR，此時溶液呈堿性，因此，溶質濃度大于水解和電離所產生微粒濃度，因此，故D正確；綜上所述，正確的是CD，故答案為CD。5．（2020·山東卷）25℃時，某混合溶液中，1gc(CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)隨pH變化的關系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數，下列說法正確的是A．O點時，B．N點時，C．該體系中，D．pH由7到14的變化過程中，CH3COO-的水解程度始終增大【答案】BC〖祥解〗根據圖象分析可知，隨著pH的升高，氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大，氫離子和醋酸離子濃度減小，又pH=7的時候，氫氧根離子濃度等于氫離子濃度，故可推知，圖中各曲線代表的濃度分別是：曲線1為lgc(CH3COO-)隨pH的變化曲線，曲線2為lgc(H+)隨pH的變化曲線，曲線3為lgc(OH-)隨pH的變化曲線，曲線4為lgc(CH3COOH)隨pH的變化曲線，據此結合水溶液的平衡分析作答。【解析】A.根據上述分析可知，O點為曲線2和曲線3的交點，對應的pH=7，應該得出的結論為：c(H+)=c(OH-)，故A錯誤；B.N點為曲線1和曲線4的交點，lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH)，即c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，因Ka=，代入等量關系并變形可知pH=-lgKa，故B正確；C.c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L，則c(CH3COO-)=0.1mol/L-c(CH3COOH)，又Ka=，聯立兩式消去c(CH3COO-)并化簡整理可得出，c(CH3COOH)=mol/L，故C正確；D.醋酸根離子的水解平衡為：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，pH由7到14的變化過程中，堿性不斷增強，c(OH-)不斷增大，則使不利于醋酸根離子的水解平衡，會使其水解程度減小，故D錯誤；答案選BC。1．（2024·山東濟南一模）常溫下，水溶液中H2A、HA-、A2-、HB、B-的分布系數[如]隨POH變化曲線如圖1所示，溶液中與關系如圖2所示。用0.1mol·L-1H2A溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1BaB2溶液，若混合后溶液體積變化忽略不計，下列說法錯誤的是A．常溫下，H2A的B．當滴入5.00mLH2A溶液時，C．當滴入20.00mLH2A溶液時，此時溶液的pH約為5.1D．當溶液的pOH=7時，【答案】D〖祥解〗H2A為二元弱酸，、，隨著溶液酸性的增強，H2A濃度上升，A2-的濃度下降，HA-先上升后下降，即a為，b為，c為，HB為一元弱酸隨著溶液酸性增強，HB濃度上升，即e為，f為，由圖2中點（5.5，5.5），可計算Ksp(BaA)=c(Ba2+)c(A2-)=10-11。【解析】A．a為，b為，c為，曲線b與曲線c的交點的pOH=5.6，即時，c(OH-)=10-5.6mol/L，，，，當pOH=8.2時，由圖可知，，，，，故A正確；B．曲線e和曲線f的交點的pOH=5.6，即時，c（OH-）=10-4.8mol/L，，，因此，，所以，故B正確；C．當滴入20.00mLH2A溶液時，反應，溶質為HB，濃度為0.1mol/L，，c（H+）=10-5.1mol/L，pH值為5.1，故C正確；D．當溶液的pOH=7時，，存在電荷守恒：，Ksp(BaA)=c(Ba2+)c(A2-)=10-11，由題可知有沉淀產生，則，即，故D錯誤；故選D。2．（2024·山東聊城一模）室溫下，向、均為的混合溶液中持續通入氣體，始終保持飽和（的物質的量濃度為），通過調節使、分別沉淀，溶液中與的關系如下圖所示。其中，c表示、、和的物質的量濃度的數值，。下列說法錯誤的是A．①代表與的關系曲線 B．逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為C．的 D．的平衡常數【答案】D〖祥解〗由于、均為，則曲線③④表示的離子為或，縱坐標表示的為，則離子濃度越小，越大，則曲線①代表與的關系，則曲線②代表與的關系，根據曲線②與曲線④的交點坐標(5.8，8.2)，可知此時pH=5.8，則，同時根據，則曲線④為與的關系，曲線③為與的關系，據此分析。【解析】A．由分析可知，①代表與的關系，A正確；B．曲線①代表與的關系，曲線③為與的關系，則根據二者交點(5.6，10.8)可知，，，當為時，隨逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為，B正確；C．曲線②代表與的關系，曲線④為與的關系，根據曲線②與曲線④的交點坐標(5.8，8.2)，可知此時pH=5.8，則，，則，C正確；D．的平衡常數表達式為，根據曲線①代表與的關系，曲線③為與的關系，則根據二者交點(5.6，10.8)可知，此時，，，根據B選項，，代入數據，，D錯誤；故選D。3．（2024·山東臨沂一模）常溫下，pH=3的NaHR溶液稀釋過程中δ(H2R)、δ(HR-)、δ(R2-)與pc(Na+)的關系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HR-的分布系數δ(HR-)=，lg2=0.3。下列說法正確的是A．曲線L2代表δ(HR-) B．Ka1(H2R)=2×10-2C．a點溶液的pH=3.7 D．b點溶液中，c(Na+)＞2c(HR-)+c(R2-)【答案】BC〖祥解〗稀釋過程中，c(Na+)減小，pc(Na+)增大，電離方程式：水解方程式為：因此逐漸減小，L3是δ(HR-)，溶液的pH=3，顯酸性，電離大于水解，L2是δ(R2-)，L1是δ(H2R)，據此分析解題。【解析】A．根據分析，曲線L2代表δ(R2-)，A錯誤；B．，起始時，pH=3，pc(Na+)=0，c(Na+)=1，物料守恒：c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R)，，，同理，因此，B正確；C．，a點時，，，，C正確；D．b點溶液中，根據物料守恒：c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R)，b點時，根據圖像，c(HR-)＞c(H2R)，所以c(Na+) <2c(HR-)+c(R2-)，D錯誤；故選BC。4．（2024·山東菏澤一模）將或懸濁液置于分壓固定的氣相中，體系中與關系如圖所示。變化對的濃度基本無影響。為的濃度，單位為。已知：。下列說法正確的是A．表示曲線B．C．，平衡常數D．向點溶液中加入，可以到達點【答案】B〖祥解〗分壓固定的CO2氣相中，使溶液中CO2濃度也相應固定，因此L3為H2CO3的濃度，隨著pH逐漸增大，的濃度逐漸增大，且pH較小時的濃度大于的濃度，所以L1表示，L2表示；根據Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3)判斷，L4為Ca2+的濃度，L5為Zn2+的濃度，據此分析解答。【解析】A．根據分析，L1表示，L2表示，故A錯誤；B．由圖可知和交于pH=6.4的點，此時，則Ka1()=c(H+)=10-6.4，和交點可求得Ka2()=c(H+)=10-10.3，，故B正確；C．通過b點數據可得Ksp(CaCO3)=，L2和L5兩點交于lgc=-5.4，Ksp(ZnCO3)=，則，，故C錯誤；D．通過b點數據可得Ksp(CaCO3)=，b為L1和L4交點，向a點溶液中加入CaCl2可以達到b點溶液，故D錯誤；故選：B。5．（2024·山東青島一模）互為同分異構體的二元弱酸在催化劑作用下的相互轉化可表示為(無催化劑不考慮轉化)。常溫下，催化劑存在時，調節0.1mol?L-1H2A溶液的pH(催化劑自身對pH無影響)，H2B、HB-、B2-的平衡分布系數變化如圖。例如H2B的分布系數為。下列說法正確的是A．無催化劑存在時，NaHB溶液顯堿性B．有催化劑存在且pH=3.6時，C．，D．Na2A溶液中加入催化劑后，溶液堿性增強【答案】CD〖祥解〗互為同分異構體的二元弱酸在催化劑作用下的相互轉化可表示為，常溫下，催化劑存在時，調節0.1mol?L-1H2A溶液的pH(催化劑自身對pH無影響)，H2A轉化為H2B，隨后H2B和NaOH先反應生成NaHB，隨后生成的NaHB又與NaOH溶液反應生成Na2B，則中①、②、③分別代表H2B、HB-、B2-的平衡分布系數變化。【解析】A．由圖可知，②代表HB-的平衡分布系數變化，當HB-的分布系數最大時，pH<7，說明無催化劑存在時，NaHB溶液顯酸性，故A錯誤；B．由分析可知，①、②、③分別代表H2B、HB-、B2-的平衡分布系數變化，有催化劑存在且pH=3.6時，==0.09，=0.36，，又因為反應的平衡常數，c(H2B)=10c(H2A)，，故B錯誤；C．由圖可知，當時pH=3，c(H+)=1×10-3mol/L，，反應可以發生，根據強酸制取弱酸的原理，的酸性強于，則，，故C正確；D．Na2A溶液中存在水解平衡：A2-+H2OHA-+OH-，HA-+H2OH2A-+OH-，加入催化劑后，H2A轉化為H2B，水解平衡正向移動，c(OH-)增大，溶液堿性增強，故D正確；故選CD。6．（2024·山東泰安一模）已知的電離常數。常溫下，難溶物BaR在不同濃度鹽酸(足量)中恰好不再溶解時，測得混合液中與pH的關系如圖所示，下列說法錯誤的是A．約為B．M點：C．N點：約為D．直線上任一點均滿足：【答案】A【解析】A．由由BaR+2H+=Ba2++H2R結合H2R的Ka1、Ka2可知c(Ba2+)≈c(H2R)，H2RH++HR-，HX-H++R2-故Ka1=，Ka2=，Ka1Ka2==，得到c(R2-)=，=c(Ba2+)c(R2-)=，由題干圖示信息，當pH=1時，lg(Ba2+)=0即c(H+)=0.1mol/L，c(Ba2+)=1.0mol/L，故=c(Ba2+)c(R2-)=約為，A錯誤；B．由題干信息可知，M點為lgc(Ba2+)=0.4，pH=0.6，故c(H2R)≈c(Ba2+)=100.4mol/L，c(H+)=10-0.6mol/L，此時溶質為BaCl2和H2R，故，B正確；C．由題干信息可知，M點為lgc(Ba2+)=0.2，pH=0.8，故c(H2R)≈c(Ba2+)=100.2mol/L，c(H+)=10-0.8mol/L，此時溶質為BaCl2和H2R，Ka1=代入得=2×10-7，C正確；D．直線上任一點均滿足電荷守恒：，D正確；故選A。7．（2024·山東日照校際聯考一模）與可結合生成多種絡合物，在水溶液中存在如下平衡：，向某濃度的硫酸銅溶液中通入氨氣，實驗測得含Cu微粒的物質的量分布系數與溶液中關系如圖。下列說法正確的是A．曲線Ⅱ表示分布系數的變化情況B．當時，C．反應的平衡常數D．M點時【答案】A〖祥解〗第一步：明確圖中縱、橫軸的含義。縱、橫軸分別代表含Cu微粒的物質的量分布分數和溶液中。第二步：理解圖中的曲線變化，推斷每條曲線代表的含義。由圖可知，曲線Ⅰ在滴加氨水過程中逐漸減小，說明曲線Ⅰ表示Cu2+的分布系數曲線，的濃度逐漸增大，故曲線Ⅱ是分布系數曲線，繼續滴加氨水，濃度逐漸減小，的濃度逐漸增大，則曲線Ⅲ表示分布系數曲線，以此類推，曲線Ⅳ表示分布系數曲線，曲線Ⅴ表示分布系數曲線。第三步：對曲線交點分析，當c(Cu2+)=時，==104.1；當=時，==103.5；當=時，==102.9；當=時，==102.1，據此分析解答。【解析】A．由分析可知，曲線Ⅱ表示分布系數的變化情況，故A正確；B．由圖可知，當時，，故B錯誤；C．反應的平衡常數==104.1103.5102.9102.1=1012.6，故C錯誤；D．由平衡常數定義可知，，，，=，把、、代入上式，M點時，，經過化簡后可得，即滿足M點時，=，經簡化可得到==-3，即M點時，故D錯誤；答案選A。8．（2024·山東德州一中、二中聯考一模）為二元弱酸，常溫下向溶液滴加固體（忽略溶液體積變化），溶液中、的百分含量與的關系如圖所示，已知；如：。下列說法不正確的是A．曲線是的百分含量B．的的數量級為C．M點對應溶液中，D．溶液中【答案】A〖祥解〗H2A是二元弱酸：，，圖中pOH越小，溶液堿性越強，H2A的百分含量隨pOH的增大而增大，為曲線c，HA-的百分含量隨pOH的增大先增大后減小，為曲線b，溶液中A2-的百分含量隨pOH的增大而減小，為曲線a。【解析】A．據分析，曲線a是A2-的百分含量，故A錯誤；B．b、c曲線的交點N，表示H2A和HA-的百分含量相等，即c(H2A)=c(HA-)，Ka1=，根據N點pOH=12.1，則c(H+)=10-1.9mol/L，Ka1=10-1.9，數量級為10-2，故B正確；C．M點有c(A2-)=c(HA-)，根據電荷守恒有2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，M點pOH=6.8，即c(OH-)>c(H+)，故，故C正確；D．NaHA完全電離出Na+和HA-，HA-發生水解和電離，故c(HA-)<c(Na+)，但濃度均大于HA-水解產生的H2A和其電離產生的A2-；M點有c(A2-)=c(HA-)，pOH=6.8，可計算Ka2==10-7.2，HA-的水解方程式為：HA-+H2OH2A+OH-，由選項B可計算HA-的水解常數為=10-12.1，故HA-的水解常數小于HA-的電離常數，故c(H2A)<c(A2-)，溶液中離子濃度大小關系為：，故D正確；答案選A。9．（2024·山東濟寧二模）一定溫度下，向、均為0.01mol/L的混合溶液中持續通入CO2，始終保持CO2分壓固定，體系中關系如圖所示。其中，c表示、、、、的濃度。已知的。下列說法正確的是A．③代表與pH的關系曲線B．pH逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為C．D．

【答案】BD〖祥解〗的，，，，同理，結合圖斜率可知，①②分別為、隨pH的變化曲線；保持CO2分壓固定，則⑤為隨pH的變化曲線，酸性較強時濃度大于，則③④分為、隨pH的變化曲線；【解析】A．由分析可知，④代表與pH的關系曲線，A錯誤；B．由①④、②④交點所需的pH值大小可知，pH逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為，B正確；C．③④交點可知，此時=、pH=10.3，則；，由④⑤交點可知，，則；故，C錯誤；D．，，由①④交點可知，，由②④交點可知，，則，D正確；故選BD。10．（2024·山東聊城二模）硼酸在水溶液中存在電離平衡：。用溶液分別滴定體積均為的硼酸溶液、硼酸和甘露醇混合溶液，滴定過程中硼酸溶液，混合溶液的隨加入的溶液體積的變化如圖。已知：下列說法錯誤的是A．加入甘露醇不利于硼酸的準確滴定B．從滴定到，混合溶液的比硼酸溶液的大C．P點：D．W點：【答案】AD〖祥解〗隨著NaOH溶液的加入，溶液的堿性逐漸增強，溶液pH逐漸增大，因此P、W兩點所在曲線為溶液pH與V(NaOH)變化曲線，而M、N兩點所在曲線是與V(NaOH)的變化曲線。【解析】A．根據已知條件可知：加入甘露醇后，能夠與弱酸H3BO3電離產生的酸根陰離子[B(OH)4]-結合形成甘露醇-硼酸配離子，使c[B(OH)4]-)濃度減小，硼酸的電離平衡正向移動，促進硼酸電離平衡正向移動，有利于硼酸的準確滴定，A錯誤；B．加入甘露醇后，能夠與弱酸H3BO3電離產生的酸根陰離子[B(OH)4]-結合形成甘露醇-硼酸配離子，使c[B(OH)4]-)濃度減小，硼酸的電離平衡正向移動，促進硼酸電離平衡正向移動，利于與NaOH溶液的反應，所以混合溶液的比硼酸溶液的大，B正確；C．P點的pH=9.34，c(H+)=10-9.34mol/L，H3BO3的電離平衡常數，此時堿性溶液中NaOH過量，即P點：，C正確；D．W點對應的V(NaOH)的最大，是pH的轉折點，則該點時V(NaOH)=V(H3BO3)=20mL，溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c{[B(OH)4]-}+c(OH-)，根據物料守恒可知c(H3BO3)+c{[B(OH)4]-}=0.005mol/L，整理可得c(Na+)+c(H+)+c(H3BO3)-c(OH-)=0.005mol/L<0.01mol/L，D錯誤；答案選AD。11．（2024·山東名校考試聯盟二模）一定溫度下，M2+在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同，Na2A溶液中pM[pM=-lgc(M2+)]隨pH的變化如圖1，Na2A溶液中含A微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖2。已知①MA，M(OH)2均為難溶物；②初始c(Na2A)=0.2mol/L。下列說法錯誤的是A．c(A2-)=c(H2A)時，pH=8.5B．初始狀態a點發生反應：A2-+M2+=MA↓C．I曲線上的點滿足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2]D．初始狀態的b點，平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.2mol/L【答案】D〖祥解〗由可得，，故曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線，曲線II表示MA的溶解平衡曲線。【解析】A．由圖2可得，H2A的電離平衡常數，，，，則當c(A2-)=c(H2A)時，，即pH=8.5，故A正確；B．初始狀態a點在曲線II的上方，曲線I的下方，故生成MA，故發生反應：A2-+M2+=MA↓，故B正確；C．曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線，故I曲線上的點滿足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2]，故C正確；D．初始狀態的b點在曲線II的上方，曲線I的下方，生成MA，故平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)＜0.2mol/L，故D錯誤；故選D。12．（2024·山東臨沂二模）常溫下，用鹽酸調節草酸鋇(用表示)濁液的，測得溶液中[為、或]隨的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是A．曲線表示與變化曲線B．C．點溶液中：D．點溶液中：【答案】AC〖祥解〗草酸鋇存在平衡：、、，常溫下，用鹽酸調節草酸鋇(用表示)濁液的，c(H+)增大，=減小，c(R2-)減小，=增大，c(Ba2+)增大，則L3代表-lg隨的變化關系，當加入鹽酸較少時，溶液中c(R2-)<，則L2代表-lg隨的變化關系，L1代表-lgc(R2-)隨的變化關系，以此解答。【解析】A．由分析可知，L2代表-lg隨的變化關系，A錯誤；B．L1代表-lgc(R2-)隨的變化關系，由(1，5.8)可以得出=c(Ba2+)c(R2-)=10-1×10-5.8=，B正確；C．a點-lg=-lg，即c(H+)=c(HR-)，由電荷守恒：可知，C錯誤；D．點溶液中，-lgc(R2-)=-lg，即c(R2-)=，而，則，，D正確；故選AC。13．（2024·山東日照二模）工業上常用作沉淀劑除去廢水中的和。通過調節溶液的pH可使和逐一沉降，處理過程中始終保持溶液為飽和狀態即，體系中、、、濃度的負對數pM與pH的關系如圖所示。已知：(MnS)>(ZnS)，離子濃度沉淀完全。下列說法錯誤的是A．III表示與pH的關系曲線B．C．D．溶液中和均為0.1，完全沉淀時溶液的最小pH為7.6【答案】AC〖祥解〗H2S飽和溶液中隨著pH增大，c(H+)減小，c(H