1核電廠二回路水中聚丙烯酸濃度的測定本文件規定了體積排阻色譜法測定核電廠二回路水中所用分散劑聚丙烯酸（簡稱PAA）的方法。本文件適用于核電廠蒸汽發生器給水/排污水、凝結水等水樣中聚丙烯酸含量0~1000μg/L的測定。超過1000μg/L的樣品可稀釋后再測定。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T6903鍋爐用水和冷卻水分析方法通則GB/T11446.1-2013電子級水GB/T16631高效液相色譜法通則JY/T0575離子色譜分析方法通則JJG823離子色譜儀JJG705液相色譜儀3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1排阻溶質分子在多孔填料表面上受到的排斥作用。3.2體積排阻色譜法借用體積排阻色譜柱（也叫凝膠滲透色譜柱）使不同分子量混合物快速分離的一種方法，是液相色譜法的一種。體積排阻色譜柱的固定相是具有不同孔徑的多孔凝膠，只讓臨界直徑小于凝膠孔開度的分子進入（保留）；不同分子量大小的溶質分子可以滲透到不同大小的凝膠孔內不同的深度，其隨流動相餾出速度/保留時間也會相應不同，大的溶質分子保留時間短，小的溶質分子則保留時間長，進而實現不同分子量溶質分子的分離。4原理不同分子量溶質的樣品溶液隨流動相流經體積排阻色譜柱進行分離，分離后的溶質分子由紫外檢測器檢測響應信號,以保留時間對溶質分子定性，以峰面積對溶質分子定量。25干擾每次測定應先進行標準溶液的校正，來確定聚丙烯酸的色譜圖位置。分析試樣時，每當分析一次試樣后，應立即注入空白用水。水樣應盡快分析，放置時間越長，污染的可能性越大。樣品采集后應放在4℃冰箱里貯存。6試劑和材料6.1試劑和試驗用水本標準所用試劑,除非另有規定,應使用優級純試劑。本標準所用水應符合GB/T11446.1—2013規定的EW-Ⅰ級電子級水；當天使用前，對去離子水進行脫氣和過膜處理，之后盡量始終覆蓋在惰性氣體(如氮氣)條件下以減少空氣中二氧化碳的侵入。水和試劑的純度影響方法檢測限,應采用新制備的水配制標準溶液。6.2淋洗液去離子水，電阻率≥18MΩ·cm（25℃)。6.3標準溶液6.3.1混合溶劑6.3.1.1肼儲備液（1000mg/L準確稱取1g肼原液(≥99%)，溶于去離子水中，定容于1L容量瓶。6.3.1.2肼二次儲備液（10mg/L準確量取1mL6.3.1.1溶液，溶于去離子水中，定容于100mL容量瓶。6.3.1.3乙醇胺儲備液（1000mg/L）：準確稱取1g乙醇胺原液(≥99%），溶于去離子水中，定容于1L容量瓶。6.3.1.4乙醇胺二次儲備液（100mg/L）:準確量取10mL6.3.1.3溶液，溶于去離子水中，定容于100mL容量瓶中，稀釋至刻度，得到乙醇胺二次儲備液。6.3.1.5混合溶劑:量取0~3mL范圍內固定量6.3.1.2溶液和0~10mL范圍內固定量6.3.1.4溶液，溶于去離子水中，定容于100mL容量瓶中，稀釋至刻度，得到0~300μg/L范圍內固定濃度肼和0~10mg/L范圍內固定濃度乙醇胺的混合溶劑，作為核電廠二回路水模擬溶液。6.3.2聚丙烯酸標準儲備液6.3.2.1聚丙烯酸儲備液（1000mg/L）:準確稱取1g聚丙烯酸標準試劑(≥99%溶于去離子水中，定容于1L容量瓶。為了避免分子量相近的聚丙烯酸樣品出現出峰重疊現象，應選擇窄分子量分布的標準試劑。6.3.1.2聚丙烯酸二次儲備液（10mg/L）:準確量取1mL6.3.2.1溶液，溶于去離子水中，定容于100mL容量瓶。6.3.3聚丙烯酸標準系列溶液分別準確量取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL聚丙烯酸二次儲備液（6.3.2.2）置于6個100mL容量瓶中,用混合溶劑（6.3.1.5）稀釋至刻度,搖勻。此系列聚丙烯酸校準溶液的濃度分別為0.00μg/L、50.00μg/L、100.00μg/L、200.00μg/L、500.00μg/L和1000μg/L。注：也可根據待測樣品質量濃度適當縮小校準溶液質量濃度范圍。37儀器和設備7.1色譜儀及其配件a）離子色譜儀，符合JJG768規定；或液相色譜儀，符合JJG705規定；b）色譜柱：尺寸體積排阻色譜柱，填料為不同孔徑尺寸的親水性聚合物基質或硅膠基質的凝膠顆粒（如表面帶負電荷的親水聚甲基丙烯酸酯顆粒），也可使用其它可達到分離效果的體積排阻色譜柱；c）紫外檢測器：可檢測波長涵蓋190~400nm范圍；d）數據處理系統（色譜工作站），用于數據的記錄、處理和存儲等。7.2分析天平，分度值0.1mg。7.3超聲波清洗機、抽濾裝置及0.45μm水系濾膜。7.4各種規格的玻璃器皿。8操作步驟8.1色譜條件的選擇按儀器使用說明書的要求接通電源及氣源，調試儀器使之處于最佳工作狀態。儀器預熱足夠的時間，確保儀器基線穩定。選擇合適的體積排阻色譜柱、柱溫、淋洗液流速、進樣體積、紫外檢測波長等測試條件。色譜條件的設置及色譜圖示例見附錄A。8.2工作曲線的繪制將系列標準溶液（6.3.3）按其質量濃度由低到高依次注入色譜儀進行測定，以峰面積為縱坐標，以質量濃度為橫坐標，繪制校準曲線并計算線性回歸方程，線性相關指數應≥0.995。8.3試樣的測試按照與繪制校準曲線相同的色譜條件(8.1)和步驟(8.2)，將試樣注入色譜儀進行測定，以保留時間定性，根據待測樣品的峰面積帶入相應的校準曲線來確定聚丙烯酸的濃度。若待測樣品質量濃度高于校準曲線上限，則應使用去離子水稀釋樣品至校準曲線范圍，重新測試。9質量保證與控制9.1穩定性檢驗在取樣樣品測試過程中應穿插測試標準樣品和空白樣品，每批樣品中應至少插入1個標準樣品，每個分析日應至少分析1個標準樣品。當標準樣品測量結果與理論值的相對標準偏差超出±10%時，應首先檢查校準曲線是否存在問題，必要時重新進行工作標準溶液的測試和校準曲線的繪制；若校準曲線正常，則應查找和排除技術問題，并重新分析樣品。9.2精密度評估應對3個已知濃度的檢驗溶液和任意3個未知濃度的取樣樣品進行2次重復分析，分別計算各個樣品的平均值、標準偏差和相對標準偏差，再計算對檢驗溶液和取樣樣品的平均相對標準偏差，并把計算結4果填表，參見附錄B的表B1。如果各相對標準偏差均在±10%以內，則系統分析精密度滿足要求，否則應檢查原因并采取改善措施。每半年至少1次精密度評估。9.3加標回收率評估隨機抽取5個取樣樣品進行加標回收率測定。加標樣品應進行2次重復測試分析，取2次的平均濃度計算回收率，并把計算結果填表，參見附錄B的表B2。加標回收率的范圍應為95%~105%，超出此范圍時應查找原因并采取改善措施。每半年至少1次加標回收率評估。10報告測試報告至少應給出以下幾個方面的內容：——受檢單位名稱；——采樣日期；——采樣者；——測試樣品編號；——使用儀器、操作者、測試日期；——測試項目、測試結果；——觀察到的異常現象。色譜條件的設置及標準色譜圖示例色譜條件如下:——色譜柱：AcclaimSEC-1000LC色譜柱，填料為表面帶負電荷的親水聚甲基丙烯酸酯顆粒；——淋洗液：去離子水——流速：1mL/min；——柱溫：30℃;——進樣體積：500μL；——檢測器：紫外檢測器，波長200nm。采用上述色譜條件得到聚丙烯酸標準溶液色譜圖，見圖A.1。圖A.1去離子水和聚丙烯酸標準溶液的色譜圖采用上述色譜條件對一系列聚丙烯酸標準樣品進行測試所得線性校準曲線見圖A.2。圖A.2聚丙烯酸校準曲線6不確定度評估結果報表精密度評估結果報表見表B.1。表B.1測量精密度評估結果設備型號：日期：地點：操作人員：樣品測量值#1μg/L測量值#2μg/L平均值