ICS67.050CCSX04JAASSDeterminationofpolychlorinatedbiphenylsresiduesingrains—gaschromatography-massspeIT/JAASS101—2023前言 2規范性引用文件 3術語和定義 4原理 5試劑與材料 5.1試劑 5.2溶液配制 5.3多氯聯苯混合標準溶液 5.4標準溶液配制 5.5材料 26儀器 27分析步驟 27.1試樣制備 27.2試樣前處理 27.3測定 27.4平行試驗 37.5空白試驗 38結果計算 39精密度 310準確度 4 4附錄A（資料性）多氯聯苯化合物信息 5附錄B（資料性）多氯聯苯化合物的測定參考參數 6附錄C（資料性）多氯聯苯標準物質GC-MS選擇離子色譜圖 7附錄D（規范性）實驗室內重復性 8附錄E（規范性）實驗室間再現性 9附錄F（資料性）方法準確度 10附錄G（資料性）方法的檢出限和定量限 12T/JAASS101—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由蘇州市農產品質量安全監測中心提出。本文件由江蘇省農學會歸口。本文件起草單位：蘇州市農產品質量安全監測中心、江蘇太湖地區農業科學研究所、蘇州市職業大學、揚州市農產品質量監督檢測中心、蘇州市食品檢驗檢測中心。本文件主要起草人：周鋒杰、劉騰飛、章雪明、黃芳、楊代鳳、張麗、胡仁莉、吳紅軍、方強、楊劍波、沈林林、梁鳳玲、陳旭晉、曹佳、胡文濤、姚菱一。1T/JAASS101—2023糧谷中多氯聯苯殘留量測定氣相色譜-質譜法本文件規定了氣相色譜-質譜法測定稻米、玉米、小麥中多氯聯苯殘留量的原理、試劑與材料、儀器、分析步驟、結果計算、精密度、準確度、檢出限和定量限。本文件適用于稻米、玉米、小麥中多氯聯苯殘留量的測定。其他糧谷通過驗證也可用本方法測定。2規范性引用文件本文件沒有規范性引用文件。3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1多氯聯苯polychlorinatedbiphenyls指聯苯苯環上的氫被氯取代而形成的多氯化合物。3.218種多氯聯苯18kindsofpolychlorinatedbiphenyls包括2,4,4′-三氯聯苯、2,2′,5,5′-四氯聯苯、2,2′,4,5,5′-五氯聯苯、2,3′,4,4′,5-五氯3,4,4′,5-四氯聯苯、3,3′,4,4′-四氯聯苯、2′,3,4,4′,5-五氯聯苯、2,3,4,4′,5-五氯聯苯、六氯聯苯、2,3,3′,4,4′,5′-六氯聯苯、3,3′,4,4′,5,5′-六氯聯苯、2,3,3′,4,4′,5,5′-七氯聯苯。4原理試樣中多氯聯苯經丙酮-正己烷溶液超聲提取，分散固相萃取凈化，濃縮，用氣相色譜-質譜聯用儀檢測，外標法定量。5試劑與材料5.1試劑5.1.1丙酮：色譜純。5.1.2正己烷：色譜純。5.1.3甲苯：分析純。5.1.4無水硫酸鎂（MgSO4分析純，在馬弗爐中620℃烘4h后冷卻，置于干燥器內玻璃瓶中備用。5.2溶液配制丙酮-正己烷溶液（1+2，體積比）：用丙酮（5.1.1）和正己烷（5.1.2）按1:2的體積比混合。5.3多氯聯苯混合標準溶液購買有證多氯聯苯混合標準溶液，參照標準溶液證書保存，使用時恢復至室溫并搖勻。多氯聯苯化合物信息見附錄A。5.4標準溶液配制2T/JAASS101—20235.4.1標準儲備溶液：吸取一定量的多氯聯苯混合標準溶液（5.3），用正己烷（5.1.2）稀釋成濃度為1.0mg/L的標準儲備溶液，于-18℃及以下條件保存。5.4.2標準工作溶液：吸取一定量的標準儲備溶液（5.4.1），用正己烷（5.1.2）稀釋成為濃度分別為0.5μg/L、1μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L的標準工作溶液，現用現配。5.5材料5.5.1羧基化多壁碳納米管（MWCNTs-COOH）：長度10μm～30μm，外徑10nm～20nm。5.5.2乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：粒徑40μm～60μm。5.5.3有機相微孔濾膜：13mm×0.22μm。6儀器儀器應包括但不限于以下內容：a)氣相色譜-質譜聯用儀：配有電子轟擊離子源；b)分析天平：感量0.001g和0.01g；c)離心機：轉速不低于9000r/min；d)超聲波清洗器；e)渦旋混合器；f)氮吹濃縮儀；g)食品粉碎機。7分析步驟7.1試樣制備糧谷樣品隨機取樣500g，粉碎后全部通過425μm的標準網篩，制成待測樣，放入潔凈的盛樣容器中，備用。7.2試樣前處理試樣前處理應按下列步驟執行：a)準確稱取2g（精確至0.01g）糧谷試樣于50mL塑料離心管中，加入10mL丙酮-正己烷溶液，渦旋震蕩1min，用功率500W超聲波萃取15min后，于9000r/min離心3min；b)吸取5mL上清液于10mL試管中，于80℃水浴中氮吹濃縮至近干，加入4.0mL甲苯，渦旋混勻，轉移至內含0.01gMWCNTs-COOH、0.12gPSA和0.15g無水MgSO4的離心管中，渦旋震蕩2min，于9000r/min離心4min；c)吸取全部上清液于10mL試管中，于80℃水浴中氮吹濃縮至近干，加入1.0mL正己烷，充分溶解，過0.22μm微孔濾膜，待測定。7.3測定7.3.1氣相色譜條件應符合下列規定：a)色譜柱：石英毛細管柱，長30m，內徑0.25mm，膜厚0.25μm，固定相為5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或等效的色譜柱；b)進樣口溫度：250℃;c)載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.2mL/min；d)進樣方式：不分流進樣；e)進樣量：1.0μL；7.3.2質譜條件應符合下列規定：a)電子轟擊源：70eV；b)離子源溫度：280℃;3T/JAASS101—2023c)色譜與質譜接口溫度：280℃;d)四級桿溫度：150℃;e)溶劑延遲時間：5min；f)選擇離子掃描監測：每種化合物分別選擇1個定量離子，2～3個定性離子。每組檢測離子按出峰順序，分時段分別檢測。每種待測物保留時間、定量定性離子與離子豐度比信息，見附錄B。7.3.3定性及定量7.3.3.1定性可按下列規定判斷：a)在同一實驗條件下對樣品測定時，檢出色譜峰保留時間與標準樣品相對誤差不大于±2.5%，并且在扣除背景后的樣品質譜圖中，目標化合物質譜定量和定性離子均出現，且同一檢測批次，對同一化合物，樣品中目標化合物定性離子和定量離子相對豐度比與質量濃度相當的標準溶液相比，允許偏差不超過表1的規定，可判斷樣品中存在目標化合物；b)多氯聯苯保留時間、定性離子和定量離子見附錄B；c)多氯聯苯標準物質GC-MS選擇離子色譜圖見附錄C。表1定性時離子豐度比的允許偏差>50>20～50>10～207.3.3.2定量應以多氯聯苯的標準溶液濃度為橫坐標，對應定量離子峰面積為縱坐標，建立標準工作曲線方程，根據待測樣峰面積，外標法定量。7.4平行試驗平行試驗應按以上步驟對同一試樣行平行試驗測定。7.5空白試驗除不稱取試樣外，空白試驗均應按上述步驟執行。8結果計算結果計算應符合下列規定：a)試樣中多氯聯苯殘留量以質量分數ω計，單位以毫克每千克(μg/kg）表示，按公式（1）計式中：ω——試樣中被測物值殘留量，單位為微克每千克(μg/kgρ——從標準工作曲線中得到的試樣溶液中被測物質質量濃度，單位為微克每升(μg/LV——樣液最終定容體積，單位為毫升（mL）；m——試樣質量，單位為克（gf——稀釋倍數。b)測定結果以重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的算術平均值表示，測定結果＜1μg/kg時保留小數點后兩位，測定結果≥1μg/kg時保留三位有效數字。9精密度4T/JAASS101—20239.1在重復性條件下，獲得的2次獨立測定結果的絕對差值與算術平均值的比值，應符合附錄D的規9.2在再現性條件下，獲得的2次獨立測定結果的絕對差值與算術平均值的比值，應符合附錄E的規10準確度對添加0.5μg/kg、5μg/kg和10μg/kg的糧谷試樣測試，添加回收率見附錄F。本方法對被測物質的檢出限為0.04μg/kg～0.1μg/kg，定量限為0.1μg/kg～0.4μg/kg，見附錄5T/JAASS101—2023多氯聯苯化合物信息表A.1給出了18種多氯聯苯化合物的信息。表A.118種多氯聯苯化合物信息表1CHCl2CHCl3CHCl4CHCl5CHCl6CHCl7CHCl8CHCl9CHClCHClCHClCHClCHClCHClCHClCHClCHClCHCl6T/JAASS101—2023多氯聯苯化合物的測定參考參數表B.1給出了18種多氯聯苯化合物的保留時間、定性離子和定量離子。表B.118種多氯聯苯化合物的保留時間、定量定性離子和離子豐度比信息256(100):258(96.12):292(100):220(73.86):292(100):289(77.89):292(100):289(78.86):326(100):328(60.92)326(100):328(61.59)326(100):328(65.14)360(100):362(77.58)326(100):328(63.28)360(100):362(79.22)326(100):328(66.40)360(100):362(81.82)360(100):362(79.22)360(100):362(82.36)394(100):396(92.91)360(100):362(80.44)394(100):396(90.51)8T/JAASS101—2023實驗室內重復性表D.1規定了實驗室內重復性。表D.1實驗室內重復性%>0.001≤0.01>0.01≤0.1>0.1≤1>19T/JAASS101—2023（規范性）實驗室間再