素養：定量、定性分析——水體污染與防治命題特點：滴定法測定工業廢水中的金屬離子含量。干脆滴定法→間接滴定法→過量滴定法→空白比照滴定法→電位滴定法→雙指示劑滴定法→混合物滴定法→協作物滴定法。水體污染簡潔地說，是指大量污染物進入水體，其含量超過水體的本底值或水體的自凈實力，造成水質惡化，從而破壞了水體的正常功能。1.水體污染的分類2.污水的處理方法常用的有物理法、化學法和生物法等。例如，加入硫酸亞鐵、硫酸鋁、聚合氯化鋁等混凝劑，可使污水中的細小懸浮物等聚集成較大的顆粒，然后經沉淀、過濾除去。對其他溶解在水中的污染物，則要依據其化學性質接受中和法、氧化還原法和沉淀法等進行處理。1.[重金屬污染]試驗探究：測定某工業廢水中鉻的含量。步驟Ⅰ.取25.00mL廢水（含有確定量K2Cr2O7和K2CrO4）于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，移取25.00mL稀釋后的廢水于錐形瓶中，加入適量稀硫酸酸化。步驟Ⅱ.加入稍過量的碘化鉀溶液，滴入幾滴指示劑。步驟Ⅲ.用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定（I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6），記錄滴定前和滴定終點數據。步驟Ⅳ.……步驟Ⅴ.處理數據；并將上述反應后溶液進行處理（防止鉻的污染并對資源回收利用）。（1）步驟Ⅰ加入適量稀硫酸酸化發生反應的離子方程式是2CrO42－＋2H＋?Cr2O72－＋H2O，也為步驟Ⅱ供應了酸性環境；步驟Ⅱ的指示劑為淀粉溶液；步驟Ⅲ（2）0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液裝在堿式（填“酸式”或“堿式”）滴定管中。若滴定終點時消耗0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液的體積為12.50mL。計算工業廢水中鉻元素的含量約為3.47g·L－1（保留3位有效數字）。（3）誤差分析：若盛裝Na2S2O3溶液的滴定管沒有潤洗，測定結果會偏大（填“偏大”“偏小”或“不變”，下同）；若步驟Ⅰ加入稀硫酸酸化過量（溶液pH過低），測定結果會偏大。解析（1）步驟Ⅰ加入適量稀硫酸發生反應的離子方程式為2CrO42－＋2H＋?Cr2O72－＋H2O，步驟Ⅱ加入KI，步驟Ⅲ發生反應I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6，加入的指示劑為淀粉溶液，步驟Ⅲ滴定終點的現象為溶液顏色由藍色恰好變為無色且半分鐘內不復原原色。（2）Na2S2O3溶液顯堿性，應盛在堿式滴定管中；由得失電子守恒可得關系式Cr2O72－～6I－～3I2～6Na2S2O3，則25.00mL廢水中鉻元素的質量為12.50×10－3L×0.1000mol·L－16×2×100mL25.00mL×52g·mol－1＝0.263g，該廢水中鉻元素的含量為0.263g25×10－3L≈3.47g·L－1。（32.[有機物污染][北京高考]化學小組用如下方法測定經處理后的廢水中苯酚的含量（廢水中不含干擾測定的物質）。Ⅰ.用已精確稱量的KBrO3固體配制確定體積的amol·L－1KBrO3標準溶液；Ⅱ.取v1mL上述溶液，加入過量KBr，加H2SO4酸化，溶液顏色呈棕黃色；Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入v2mL廢水；Ⅳ.向Ⅲ中加入過量KI；Ⅴ.用bmol·L－1Na2S2O3標準溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃色時，滴加2滴淀粉溶液，接著滴定至終點，共消耗Na2S2O3溶液v3mL。已知：I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液顏色均為無色（1）Ⅰ中配制溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和容量瓶。（2）Ⅱ中發生反應的離子方程式是BrO3－＋5Br－＋6H＋3Br2＋3H2O（3）Ⅲ中發生反應的化學方程式是＋3Br2↓＋3HBr。（4）Ⅳ中加KI前，溶液顏色須為黃色，緣由是Br2過量，保證苯酚完全反應。（5）KI與KBrO3物質的量關系為n（KI）≥6n（KBrO3）時，KI確定過量，理由是反應物用量存在關系：KBrO3～3Br2～6KI，若無苯酚時，消耗KI物質的量是KBrO3物質的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以當n（KI）≥6n（KBrO3）時，KI確定過量。（6）Ⅴ中滴定至終點的現象是溶液藍色恰好消逝且半分鐘內不復原原色。（7）廢水中苯酚的含量為（6av1－bv3）（8）由于Br2具有易揮發性質，Ⅱ～Ⅳ中反應須在密閉容器中進行，否則會造成測定結果偏高。解析（1）配制確定物質的量濃度的溶液須要用容量瓶進行定容。（2）Ⅱ中Br－與BrO3－在酸性條件下發生氧化還原反應生成Br2、H2O，離子方程式為5Br－＋BrO3－＋6H＋3Br2＋3H2O。（3）廢水中含有苯酚，苯酚與Br2發生取代反應生成三溴苯酚，化學方程式為＋3Br2↓＋3HBr。（4）本試驗的目的是測定經處理后的廢水中的苯酚含量，苯酚需完全反應，剩余的Br2可通過滴定原理測定，所以在加入KI之前，溶液顏色須為黃色，以確保Br2過量，苯酚完全反應。（5）依據得失電子守恒，當n（KI）∶n（KBrO3）＝6∶1時，KI恰好與步驟Ⅱ中生成的Br2完全反應，而步驟Ⅱ中苯酚會消耗Br2，所以當n（KI）≥6n（KBrO3）時，KI確定過量。（6）滴定時用淀粉作指示劑，當達到滴定終點時，溶液藍色恰好消逝且半分鐘內不復原原色。（7）