第6章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)元素周期律第31講分子的性質(zhì)協(xié)作物與超分子1.(2024·新高考山東卷)下列分子屬于極性分子的是()A．CS2 B．NF3C．SO3 D．SiF4解析：選B。依據(jù)價(jià)層電子對互斥模型可知，CS2的中心原子C的價(jià)層電子對數(shù)＝2＋eq\f(1,2)×(4－2×2)＝2，無孤電子對，CS2的空間結(jié)構(gòu)為直線形，正負(fù)電中心重合，為非極性分子；NF3的中心原子N的價(jià)層電子對數(shù)＝3＋eq\f(1,2)×(5－3×1)＝4，有一個(gè)孤電子對，NF3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，正負(fù)電中心不重合，為極性分子；SO3的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)＝3＋eq\f(1,2)×(6－3×2)＝3，無孤電子對，SO3的空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形，正負(fù)電中心重合，為非極性分子；SiF4的中心原子Si的價(jià)層電子對數(shù)＝4＋eq\f(1,2)×(4－4×1)＝4，無孤電子對，SiF4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，正負(fù)電中心重合，為非極性分子。2．(2024·新高考湖南卷)下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是()A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子B．鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對羥基苯甲醛的沸點(diǎn)C．酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應(yīng)D．冠醚(18-冠-6)的空穴與K＋尺寸適配，兩者能通過弱相互作用形成超分子解析：選A。連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的飽和碳原子為手性碳原子，手性分子是指與其鏡像不相同，在三維空間里不能相互疊合的具有確定構(gòu)型或構(gòu)象的分子，含有手性碳原子的分子不愿定為手性分子，如，A項(xiàng)錯(cuò)誤；鄰羥基苯甲醛存在分子內(nèi)氫鍵，而對羥基苯甲醛存在分子間氫鍵，故鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對羥基苯甲醛的沸點(diǎn)，B項(xiàng)正確；酰胺中的酰胺基在酸或堿存在并加熱時(shí)可發(fā)生水解反應(yīng)，C項(xiàng)正確；冠醚(18-冠-6)的空腔直徑與K＋尺寸適配，二者可通過弱相互作用形成超分子，D項(xiàng)正確。3．(2024·浙江1月選考)共價(jià)化合物Al2Cl6中全部原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，確定條件下可發(fā)生反應(yīng)：Al2Cl6＋2NH3=2Al(NH3)Cl3。下列說法不正確的是()A．Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為B．Al2Cl6為非極性分子C．該反應(yīng)中NH3的配位實(shí)力大于氯的D．Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)解析：選D。Al2Cl6中全部原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故其結(jié)構(gòu)式為，A項(xiàng)正確；Al2Cl6為對稱結(jié)構(gòu)，正負(fù)電中心重合，為非極性分子，B項(xiàng)正確；該反應(yīng)中NH3取代Cl與Al形成配位鍵，說明NH3的配位實(shí)力大于氯的配位實(shí)力，C項(xiàng)正確；Al—Br的穩(wěn)定性弱于Al—Cl的穩(wěn)定性，故Al2Br6更易與NH3發(fā)生反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。4．(2024·新高考江蘇卷)下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)或物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是()A．H2具有還原性，可作為氫氧燃料電池的燃料B．氨極易溶于水，液氨可用作制冷劑C．H2O分子之間形成氫鍵，H2O(g)的熱穩(wěn)定性比H2S(g)的高D．N2H4中的N原子與H＋形成配位鍵，N2H4具有還原性解析：選A。A.H2具有還原性，與氧氣反應(yīng)，可作為氫氧燃料電池的燃料，A正確；B.液氨可用作制冷劑的主要緣由是液氨汽化吸取大量的熱，和氨極易溶于水無關(guān)，B錯(cuò)誤；C.H2O(g)的熱穩(wěn)定性比H2S(g)高的主要緣由是氧氫鍵的鍵能高于硫氫鍵的鍵能，和H2O分子之間形成氫鍵無關(guān)，C錯(cuò)誤；D.N2H4具有還原性在于N本身可以失電子，且N2H4中不含配位鍵，D錯(cuò)誤。5．(2024·新高考湖北卷)導(dǎo)致SiCl4比CCl4易水解的因素有________(填標(biāo)號)。a．Si—Cl鍵極性更大b．Si的原子半徑更大c．Si—Cl鍵鍵能更大d．Si有更多的價(jià)層軌道解析：Si原子半徑大于C原子半徑，Si—Cl鍵鍵長長，鍵能小；同時(shí)Si電負(fù)性小于C，Si—Cl鍵極性大；Si位于第三周期，3d軌道更易和H2O分子中的O原子配位。以上因素導(dǎo)致Si—Cl鍵更易斷裂，SiCl4比CCl4更易水解，故選abd。答案：abd6．(2024·新高考海南卷)我國科學(xué)家發(fā)覺一種釩協(xié)作物Ⅰ可以充當(dāng)固氮反應(yīng)的催化劑，反應(yīng)過程中閱歷的中間體包括Ⅱ和Ⅲ。回答下列問題：(代表單鍵、雙鍵或三鍵)(1)協(xié)作物Ⅰ中釩的配位原子有4種，它們是____________________。(2)協(xié)作物Ⅰ中，R′代表芳基，V—O—R′空間結(jié)構(gòu)呈角形，緣由是________________________________________________________________________。(3)協(xié)作物Ⅱ中，第一電離能最大的配位原子是________。(4)協(xié)作物Ⅱ和Ⅲ中，釩的化合價(jià)分別為＋4和＋3，協(xié)作物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，兩個(gè)氮原子間鍵長最長的是______________。解析：(1)依據(jù)協(xié)作物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式可知，中心原子釩的配位原子有C、O、P、Cl。(2)依據(jù)VSEPR模型，中心原子氧原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為2，V—O—R′的空間結(jié)構(gòu)呈角形。(3)協(xié)作物Ⅱ中，第一電離能最大的配位原子是N。(4)結(jié)合題干所給協(xié)作物Ⅱ和協(xié)作物Ⅲ的結(jié)構(gòu)，釩的化合價(jià)分別為＋4和＋3，協(xié)作物Ⅱ中氮原子間是氮氮單鍵，協(xié)