水質指標測定方法手冊第一局部總那么1.1目的此手冊的目的是標準化驗室分析工作，保證實驗條件、儀器設備、人員操作符合國家標準的規定，確保化驗室檢驗的準確性。1.2宗旨此手冊的宗旨是以先進的、科學的分析方法，以準確的分析數據來幫助操作員工了解本廢水處理系統實際的運行情況視實調整，以取得最好的工藝處理效果，到達指導的目的。1.3依據本手冊介紹的所有指標檢測方法均使用國家標準方法或是行業規定標準方法；檢驗工程檢驗依據PHGB-T6920-1986〔玻璃電極法〕SS(mg/L)GB11903-89〔重量法〕色度GB11903-89〔稀釋倍數法〕COD(mg/L)GB7488-1987〔重鉻酸鹽法〕氨氮(mg/L)GB7479-87〔納氏試劑比色法〕總氮(mg/L)GB11894-1989〔堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法〕總磷(mg/L)GB11893-1989〔鉬酸銨分光光度法〕BOD5(mg/L)GB7488-1987〔稀釋與接種法〕溶解氧(mg/L)GB7489-87揮發性脂肪酸〔VFA〕(mg/L)滴定法第二局部考前須知進入實驗室工作和學習的人員需遵守實驗室平安管理規章制度，克服麻痹大意思想，掌握根本的平安知識和救助知識，非工作需要未經許可不得擅自進入實驗室。工作人員進入實驗室后需著工作服，嚴格實行檢驗方法標準，遵守操作規程和一切規章制度不得擅自修改。1.3水質分析過程需用到濃硫酸，濃鹽酸、硫酸汞等腐蝕、有毒藥品，這些危險品及有毒藥品要按規定設專用庫房，做到專室專柜儲存，并指定專人、雙人雙鎖妥善保管，嚴格以上物品的管理；1.4開啟使用硫酸、鹽酸等腐蝕刺激性藥品時，要帶上耐酸手套和防護眼鏡，先用濕布蓋上瓶口再開動瓶塞，以防濺出，燒傷眼睛和皮膚等。因為濃鹽酸是具有揮發性的，操作應在通風櫥內進行。1.5為確保分析結果的準確性，建議購置環境標準樣品，化驗室分析人員定期拿環境標準樣品進行實際測試，將測試結果與參考值進行比擬。1.6實驗人員嚴格按規定方法取樣、制樣、留樣，經常檢查有關設備的取樣管等，確保取樣有代表性，留樣標記要清楚。1.7正確使用并維護好相關儀器，定期對其進行校正。1.8測定方法用到標準曲線的，嚴格上要求每次重新配制藥品后需重新繪制標準曲線。第三局部操作手冊水質篇第一章、PH的測定……………………4第二章、懸浮物〔SS〕的測定………8第三章、色度的測定…………………10第四章、化學需氧量〔COD〕的測定………………11第五章、五日生化需氧量〔BOD5〕的測定……………14第六章、溶解氧的測定………………18第七章、揮發性脂肪酸〔VFA〕的測定………………21第八章、總氮〔TN〕、總磷〔TP〕的測定……………23第九章、氨氮的測定…………………34污泥篇顆粒污泥總濃度〔TSS〕、揮發性污泥濃度〔VSS〕、灰分測定…………40第二章、比產甲烷活性的測定………41第三章、好氧活性污泥的測定………44水質篇PH的測定玻璃電極法1、適用范圍1.1、本法適用于飲用水、地面水及工業廢水pH值的測定。1.2、水的顏色、濁度、膠體物質、氧化劑、復原劑及高含鹽量均不干擾測定；但在pH＜1的強酸性溶液中，會有所謂“酸誤差”，可按酸度測定；在pH＞10的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產生誤差，使讀數偏低，通常稱為“鈉差”。消除“鈉差”的方法，除了使用特制的“低鈉差”電極外，還可似選用與被測溶液的pH值相近似的標準緩沖溶液對儀器進行校正。溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調節儀器的補償裝置與溶液的溫度一致，并使被測樣品與校正儀器用的標準緩沖溶液溫度誤差在±1℃之內。2、定義pH是從操作上定義的。對于溶液x，測出伽伐尼電池參比電極1KC1濃溶液H溶液×|H2|pt的電動勢EX。將朱知pH〔X〕的溶液X換成標準pH溶液S，同樣測出電池的電動勢ES，那么pH〔X〕＝pH〔S〕+〔Es—Ex〕F/〔RTIn10〕因此，所定義的pH是無量綱的量。pH沒有理論上的意義，其定義為一種實用定義。但是在物質的量濃度小于-3的稀薄水溶液有限范圍，既非強酸性又非強堿性〔Z＜pH＜12〕時，那么根據定義有pH＝-Log10［C〔H＋〕y/〔3〕］±0.02式中C〔〔H+〕代表氫離子H＋的物質的量濃度，y代表溶液中典型1，—1價電解質的活度系數。3、原理pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25℃，溶液中每變化1個pH單位，電位差改變為毫伏，據此在儀器上直接以pH4、試劑4.1標準緩沖溶液〔簡稱標準溶液〕的配制方法試劑和蒸餾水的質量.1在分析中，除非另作說明，均要求使用分析純或優級純試劑，購置經中國計量科學研究院檢定合格的袋裝pH標準物質時，可參照說明書使用。.2配制標準溶液所用的蒸餾水應符合以下要求：煮沸并冷卻、電導率小于2×10-6S/cm的蒸餾水，其pH以～之間為宜。測量pH時，按水樣呈酸性，中性和堿性三種可能，常配制以下三種標準溶液：.1pH標準溶液甲〔pH4.00825℃〕稱取先在110～130℃枯燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀〔KHC8H4O4〕克，溶于水并在容量瓶稀釋至1升。.2pH標準溶液乙〔pH6.86525℃〕分別稱取先在110～130℃枯燥2～3小時的磷酸二氫鉀〔KH2PO4〕克和磷酸氫二鈉〔Na2HPO4〕克，溶于水并在容量瓶中稀釋至1.3pH標準溶液丙〔pH9.18025℃〕為了使晶體具有一定的組成，應稱取與飽和溴化鈉〔或氯化鈉加蔗糖溶濃〔室溫〕共同放置在枯燥器中平衡兩晝夜的硼砂〔Na2B4O7.10H2O〕，溶于水并在容量瓶中稀釋1L。4.3標準溶液的保存標準溶液要在聚乙稀瓶中密閉保存。在室溫條件下標準溶濃一般以保存1～2個月為宜，當發現有渾濁、發霉或沉淀現象時，不能繼續使用。在4℃冰箱內存放，且用過的標準溶濃不允許再倒回去，這樣可延長使用期限。5儀器5.1酸度計或離子濃度計。常規檢驗使用的儀器，至少應當精確到單位，pH范圍從0至14。如有特殊需要，應使用精度更高的儀器。5.2玻璃電極與甘汞電極。6樣品保存最好現場測定。否那么，應在采樣后把樣品保持在0～4℃，并在采樣后6小時之內進行測定。7步驟7.1儀器校準：操作程序按儀器使用說明書進行。先將水樣與標準溶液調到同一溫度，記錄測定溫度，并將儀器溫渡補償旋紐調至該溫度上。用標準溶液校正儀器，該標準溶液與水樣pH相差不超過2個pH單位。從標準溶液中取出電極，徹底沖洗并用濾紙吸干。再將電極浸入第二個標準溶液中，其pH大約與第一個標準溶液相差3個pH單位，如果儀器響應的示值與第二個標準溶液的pH〔S〕值之差大于單位，就要檢查儀器、電極或標準溶液是否存在問題。當三者均正常時，方可用于測定樣品。7.2樣品測定測定樣品時，先用蒸餾水認真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動或進行攪拌使其均勻，靜置，待讀數穩定時記下pH值。8精密度pH允許差〔pH單位〕重復性*再現性*<66—9±0.1±0.2±0.1±0.3>9±0.2±0.5*根據一個試驗室中對pH值在～范圍內的生活飲用水，輕度、中度、重度污染的地面水及局部類型工業廢水樣品進行重復測定的結冪而定。**根據北京地區l0個試驗室共使用十種不同型號的酸度計，四種不同型號的電極用本法測定了pH值在～范圍內的7個人工合成水樣及1個地面水樣的測定結果而定。9注釋9.1玻璃電極在使用前先放入蒸餾水中浸泡24小時以上。9.2測定pH時，玻璃電極的球泡應全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時碰杯。9.3必須注意玻璃電極的內電極與球泡之間甘汞電極的內電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。9.4甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高出汞體，在室溫下應有少許氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和，但須注意氯化鉀晶體不可過多，以防止堵塞與被測熔液的通路。9.5測定pH時，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或、揮發，在測水樣之前，不應提前翻開水樣瓶。9.6玻璃電極外表受到污染時，需進行處理。如果系附著無機鹽結垢，可用溫稀鹽酸溶解；對鈣鎂等難溶性結垢，可用EDTA二鈉溶液溶解，沾有油污時，可用丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。10試驗報告試驗報告應包括以下內容：a、取樣日期、時間和地點；b、樣品的保存方法；c、測定樣品的日期和時間；d、測定時樣品的溫度；e、測定的結果〔pH值應取最接近于單位，如有特殊要求時，可根據需要及儀器的精確結果的有校數字位數〕；f、其它需說明的情況。附加說明：本標準由國家環境保護局提出。本標準由北京市環境保護監測中心負責制訂。本標準主要起草人董淑英。本標準由國家環境保護局負責解釋。第二章、廢水中懸浮物〔SS〕的測定1、測定方法：用0.45m濾膜過濾水樣，留在濾料上并于103-105℃烘至恒重的固體，經103～105℃烘干后得到SS含量。2、儀器2.1、烘箱2.2、分析天平2.3、枯燥器2.4、孔徑為濾膜、直徑45～60mm。2.5、玻璃漏斗2.6、真空泵2.7、內徑為30-50㎜稱量瓶2.8、無齒扁嘴鑷子2.3、測定步驟3.1、用無齒扁嘴鑷子將濾膜放在稱量瓶中，翻開瓶蓋，移入烘箱中于103～105℃烘干2h后取出置于枯燥器內冷卻至室溫，稱其重量。反復烘干、冷卻、稱量，直至恒重〔兩次稱量相差不超過〕3.2、去除懸浮物后震蕩水樣，量取充分混合均勻的試樣100ml抽吸過濾。使水分全部通過濾膜。再以每次10ml蒸餾水連續洗滌三次，繼續吸濾以去除痕量水分。如樣品中含有油脂，用10ml石油醚分兩次淋洗殘渣。3.3、停止吸濾后，仔細取出載有SS的濾膜放在原恒重的稱量瓶里，移入烘箱中于103～105℃下烘干24、計算：懸浮固體〔mg/L〕=[(A-B)×1000×1000]/V

式中：A——懸浮固體+濾膜及稱量瓶重〔g〕B——濾膜及稱量瓶重〔g〕V——水樣體積5、考前須知：5.1、樹葉、木棒、水草等雜質應從水樣中除去。5.2、廢水粘度高時，可加2-4倍蒸餾水稀釋，震蕩均勻，待沉淀物下降后在過濾。5.3、也可采用石棉坩堝進行過濾。第三章、色度的測定稀釋倍數法1、實驗原理：

將有色工業廢水用無色水稀釋到接近無色時，記錄稀釋倍數，以此表示該水樣的色度。并輔以用文字描述顏色性質，如深藍色、棕黃色等。2、目的要求：

了解真色、表色、色度的含義；

掌握鉑鈷標準比色法和稀釋倍數法測定水的色度的原理和方法。3、儀器設備：

．比色管；

3.2移液管。4、測定步驟：

取100-150mL澄清水樣置燒杯中，以白色瓷板為背景，觀察并描述其顏色種類。

分取澄清的水樣，用水稀釋成不同倍數，分取50mL分別置于50mL比色管中，管底部襯一白瓷板，由上向下觀察稀釋后水樣的顏色，并于蒸餾水相比擬，直至剛好看不出顏色，記錄此時的稀釋倍數，即為所測水樣的色度。第四章、化學需氧量〔COD〕的測定微波閉式CODcrTNTP消解儀測CODcr1、測量范圍10～1300mg/L(采用1/6K2Cr2O71/2(NH4)2Fe(SO4)2●6H2O0.042mol/L)50～2600mg/L(采用1/6K2Cr2O71/2(NH4)2Fe(SO4)2●6H2O0.1mol/L)2、試劑制備重鉻酸鉀消解液：稱取經過120℃烘干2h的基準或優級純K2Cr2O7于1000ml燒杯中，溶于約500ml蒸餾水。在攪拌中徐徐參加濃H2SO4250ml，冷卻后轉入1000ml容量瓶內，蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置4h以上后，如液面降至刻度以下，那么用蒸餾水補稀至刻度，再充分搖勻，即可使用。其濃度為1/6K2Cr2O70.200mol/L。2.2、H2SO4～Ag2SO4溶液：稱取5gAg2SO4置于500ml濃H2SO4中，搖動放置使溶解。2.3、試亞鐵靈指示劑：稱取鄰菲羅啉，FeSO4.7H2O溶于100ml蒸餾水中，存儲于棕色瓶中。2.4、硫酸亞鐵銨標準液：稱取(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O于1000ml燒杯中，溶于水，邊攪拌邊參加濃H2SO420ml，總體積控制為1000ml，攪勻，儲于棕色瓶中，其濃度約為0.042mol/L。滴定樣品前用標準K2Cr2O7液標定。標定方法：準確吸取0.200mol/LK2Cr2O7標準液5.00ml于150ml錐形瓶中，加水至約30ml，加濃H2SO45.0ml，加試亞鐵靈指示劑2滴，用硫酸亞鐵銨滴定至試液顏色由黃色經藍綠色至清亮的紅褐色為終點。〔標定應在做樣品分析時當天進行〕×………〔1〕式中：C——硫酸亞鐵銨標準液濃度〔mol/L〕V——硫酸亞鐵銨標準液的滴定用量〔ml〕2.5、硫酸汞HgSO4:結晶或粉末，不要用塊狀物。2.6、假設所要分析的水樣為性質較為固定的富含氯離子，且氯離子含量大致在某一范圍內，那么可在K2Cr2O7消解液中配入適當量的HgSO4〔按水樣中氯離子［Cl-］1000mg/L，配入HgSO4/L的比例參加〕以抑制氯離子的干擾。具體的配制方法為：準確稱取烘干冷卻的K2Cr2O7于1000ml燒杯中，加約600ml蒸餾水溶解，然后參加適當量的HgSO4(如［Cl-］≤2000mg/L，那么稱取HgSO425g)，在不斷攪拌下，徐徐地參加250ml的濃H2SO4全部溶解冷卻后，小心轉入1000ml容量瓶中用水定溶，放置后，液面假設在刻度之下，那么補水至刻度線，再充分搖勻，那么可使用。此消解液的濃度為1/6K2Cr2O70.200mol/L。3、CODcr的測試3.1、用移液管依次各吸取水樣5.00ml〔同時吸取1~2份蒸餾水做全程空白〕，K2Cr2O7消解液5.00mlH2SO4～Ag2SO45.0ml于消解罐中。3.2、將加好水樣和試劑的消解罐加蓋旋緊，然后均勻放入微波爐玻璃盤周邊上，關好爐門。3.3、按功率鍵1次，按照〔2〕式規定的消解時間按動eq\o\ac(○,10)分鍵或eq\o\ac(○,1)分鍵設定消解時間，最后按啟動鍵進行消解。CODcr消解時間〔分〕=消解罐數＜5〔個〕+2……..〔2〕CODcr消解時間〔分〕=消解罐數≥5〔個〕+2……..〔3〕3.4、消解完后，翻開爐門讓其冷卻或取出〔注意：戴手套，手抓住罐的上部〕豎放入冷水盆中速冷，冷至45℃3.5、將錐形瓶中的標定樣和消解好的試樣〔含空白〕，各加1~2滴試亞鐵靈指示劑，在搖動中用硫酸亞鐵銨標準液滴定，顏色由黃色經藍綠色至清亮的紅褐色為終點。記錄硫酸亞鐵銨的用量按下式計算CODcr值。CODcr〔1/2O2mg/L〕=［〔V0-V1〕×C×8×1000］/V2….(4)式中：V0——滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨，mlV1——滴定水樣的硫酸亞鐵銨用量，mlC——硫酸亞鐵銨的標定濃度，mol/L8——氧〔1/2O〕的摩爾質量，g/molV2——取水樣的體積，ml第五章、五日生化需氧量〔BOD5〕的測定五日生化需氧量〔BOD5〕的測定1、概述生化需氧量是指水中有機物在好氧微生物作用下，進行好氧分解過程中所消耗水中溶解氧的量，是水中溶解氧的量，是水質有機物污染綜合指標之一。生物氧化有機物的過程很長，目前國內普遍采用的培養時間為5天，測得的生物需氧量稱為五日生化需氧量五日生化需氧量的經典測定方法，是稀釋接種法2、原理經中和及除去毒性物質或稀釋后的水樣，置入培養瓶中，于20℃暗處放置5天，分別測定培養前后的溶解氧，計算5天期間的消耗氧量，根據稀釋倍數求得BOD53、儀器和試劑3.1儀器恒溫培養箱〔20±1℃〕5-20L細口玻璃瓶1000ml量筒玻璃攪棒：棒的長度應比所用量筒高度長20cm。在棒的底端固定一個直徑比量筒底下，并帶有小孔的硬橡膠板解氧瓶：250ml至300ml之間，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口虹吸管試劑磷酸鹽緩沖溶液：將2PO4，2HPO47H2O和4Cl溶于水中，稀釋至1000ml，此溶液PH應為硫酸鎂溶液：將47H2O溶于水中，稀釋至1000ml氯化鈣溶液：將無水CaCl2溶于水中，稀釋至1000ml氯化鐵溶液：將36H2O溶于水中，稀釋至1000ml稀釋水：將新鮮蒸餾水置于5－20L玻璃瓶內，瓶口蓋以兩層干凈紗布，于20℃培養箱中放置7天以上，使水中溶解氧含量>8mg/L。臨用前，每升水中加氯化鈣溶液，氯化鐵溶液，硫酸鎂溶液，磷酸鹽緩沖溶液各1ml，混合均勻。稀釋水的PH值應為，BOD54、步驟4.1采集水樣時應充滿并密封于瓶中，在0-4℃下保存，6小時內進行分析。任何情況下，儲存時間不得超過24測得水樣的CODCr值工業廢水需作三個稀釋比，稀釋倍數及水樣體積見下表廢水的稀釋倍數及水樣體積序號稀釋倍數水樣體積〔ml〕10.075*CODCr20.15*CODCr30.225*CODCr用虹吸管法沿筒壁引入局部稀釋水于1000ml量筒中，參加需要量的均勻水樣，再引入稀釋水至700ml，用帶膠板的玻棒小心攪勻，注意勿產生氣泡將混勻水樣轉移入兩個溶解氧瓶內，充滿水樣后溢出，加塞。注意勿產生氣泡其中一瓶測定溶解氧，另一瓶的瓶口進行水封后，放入培養箱中，在20±1℃培養55、計算其中：C1：水樣培養前的溶解氧濃度〔mg/L〕 C2：水樣培養后的溶解氧濃度〔mg/L〕 B1：稀釋水培養前的溶解氧濃度〔mg/L〕 B2：稀釋水培養后的溶解氧濃度〔mg/L〕 f1：稀釋水在培養液中所占比例 f2：水樣在培養液中所占比例6、考前須知玻璃器皿應測前洗凈。先用洗滌劑浸泡清洗，然后用稀鹽酸浸泡，最后依次用自來水，蒸餾水洗凈稀釋程度應使培養中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。即：C1-C2>2mg/L，C2>1mg/L假設水樣含有毒物質時可使用含經馴化的微生物接種液的稀釋水進行稀釋，或提高稀釋倍數水水樣的PH值超出6.5－7.5時，需調節PH在7左右。假設含少量游離氯，可加亞硫酸鈉除去第六章、溶解氧的測定溶解氧的測定1、概述溶解在水中的分子態氧稱為溶解氧。測定水中的溶解氧常采用碘量法及其修正法2、原理水樣中參加硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價錳氧化成高價錳，生成四價錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反響而釋放游離碘，以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋出碘，可計算溶解氧的含量3、儀器和試劑儀器溶解氧瓶：250-300ml試劑硫酸錳溶液：溶解480gMnSO44H2O或400gMnSO42H2O于蒸餾水中，過濾并稀釋至1L堿性KI溶液：溶解500NaOH于300－400ml水中，冷卻，另溶解150gKI于200ml蒸餾水中；合并溶液，混勻，用蒸餾水稀釋至1L。如由沉淀那么放置過夜，頃出清夜，貯于棕色瓶中，密封，避光貯存1+5硫酸溶液1％〔m/V〕淀粉溶液重鉻酸鉀溶液〔1/6K2Cr2O7＝0.0250mol/L〕2S2O35H22CO3，用蒸餾水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中，此溶液約為0.025mol/L，使用前標定標定：取10.00ml0.02500mol/L重鉻酸鉀標準溶液放入碘量瓶中，參加50ml水和1g碘化鉀，5ml1+5硫酸溶液，密塞，搖勻，暗處放置5min后，用待標定的硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，加1ml1％淀粉，繼續滴定至藍色剛好褪去為止，記錄用量V1—為硫代硫酸鈉標準溶液的用量〔ml〕4、操作步驟4.1溶解氧的固定水樣采集：用水樣沖洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接注入水樣，或用虹吸法將管子插入溶解氧瓶底部，注入水樣溢出瓶子的體積的1/2~1/3左右，蓋上瓶塞。取樣時決不能與空氣接觸，且瓶口不能有氣泡。否那么另行取樣。溶解氧的固定：取樣后立即用移液管吸取1ml的硫酸錳溶液。加注時，應將移液管插入到液面下。不能將移液管中的空氣注入瓶中。按上法參加2ml碘化鉀。蓋緊瓶塞〔注意瓶口不應有氣泡〕，顛倒混合三次，靜置，待生成的棕色沉淀降至瓶子的一半時，再次顛倒混合均勻4.3溶解氧的測定輕輕翻開瓶塞，立即用移液管插入液面下參加2ml濃硫酸，小心蓋好瓶塞，顛倒混合均勻，至沉淀完全溶解后，在暗處放置5min滴定取100ml上述溶液于250ml的錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色，加1ml1％淀粉，繼續滴定至溶液的淡黃色剛好褪去，記錄用量C計算式中：CNa2S2O3—硫代硫酸鈉標準溶液的濃度〔mol/L〕VNa2S2O3—硫代硫酸鈉標準溶液的用量〔ml〕第七章、揮發性脂肪酸〔VFA〕的測定VFA的測定一、滴定法測VFA：1、原理

將廢水酸化后，從中蒸餾出揮發性脂肪酸，再以酚酞為指示劑用氫氧化鈉滴定餾出液。廢水中的氨態氮先在堿性條件下蒸餾出。2、儀器50ml堿式滴定管、錐形瓶、帶磨口的具支蒸餾燒瓶〔500ml〕、與燒瓶配套的蛇形冷凝管、橡膠導管、電爐3、試劑：3.1、10%氫氧化鈉：10g氫氧化鈉溶于水,稀至100ml。3.2、10%磷酸溶液：取70ml濃磷酸稀釋至1L。3.3、酚酞指示劑：稱取酚酞溶于50ml95%的乙醇中,用水稀釋至100ml。3.4、氫氧化鈉標準溶液(0.1000mol/L)4、測定步驟：4.1、于蒸餾燒瓶中參加100ml待測水樣，幾粒玻璃珠，參加幾滴酚酞指示劑，然后參加10%氫氧化鈉溶液使使水樣呈堿性〔溶液出現紅色〕，并使氫氧化鈉略過量。4.2、翻開冷凝水，開始蒸餾，蒸餾至瓶中液體為50～60ml，(如果測定氨氮，那么可用50ml硼酸吸收餾出液。如果不，可倒掉。)4.3、參加約40～50ml蒸餾水，參加10ml10%磷酸酸化，在接受瓶中參加10ml蒸餾水，將冷凝管插入液面下，蒸餾至瓶中液體為15～20ml。待冷卻后，參加50ml蒸餾水繼續蒸餾，至瓶中剩余液體10～20ml止。4.4、向餾出液中參加10滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標液滴定至氮淡粉紅色不消失止，記錄用量。5、計算：VFA=式中：VNaOH—消耗氫氧化鈉的體積，ml；c—氫氧化鈉標液的濃度，mol/L;Vs—被測水樣的體積，ml。考前須知：(1)蒸餾前翻開冷凝水；(2)冷卻時，把接受瓶移開，以免倒吸；第八章、總氮〔TN〕、總磷〔TP〕的測定總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法主題與內容與適用范圍本標準規定了用堿性過硫酸鉀在120-124℃消解、紫外分光光度測定水中總氮的方法。`本標準適用于地面水、地下水的測定。本法可測定水中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機銨鹽、溶解態氨及大局部有機含氮化合物中氮的總和。氮的最低檢出濃度為0.050mg/L,測定上限為4mg/L。*103-1。測定中干擾物主要是碘離子和溴離子，碘離子相對于總氮含量的2.2倍以上，溴離子相對于總氮含量的3.4倍以上有干擾。某些有機物在本法規定的測定條件下不能完全轉化為硝酸鹽時對測定有影響。定義μm顆粒物〕的含氮量。2.2總氮：指可溶性及懸浮顆粒中的含氮量。3、原理在60℃以上的水溶液中,過硫酸鉀可分解產生硫酸氫鉀和原子態氧,硫酸氫鉀在溶液中離解而產生氫離子,故在氫氧化鈉的堿性介質中可促使分解過程趨于完全。分解出來的原子態氧在120-124℃條件下,可促使水樣中的含氮化合物的氮元素轉化為硝酸鹽。并且在此過程有機物同時被氧化分解。可用紫外分光光度法于波長220和275nm處，分別測出吸光度A220和A275按式〔1〕求出校正吸光度A：A=A220-2A按A的值查校準曲線并計算總氮〔NO3-N〕含量。4、試劑和材料除非〔4.1〕另有說明外，分析時均用符合國家標準或行業標準的分析純試劑。4.1水，無氨。按下述方法之一制備：離子交換法：將蒸餾水通過一個強酸離子交換樹脂〔氫型〕柱，流出液收集在帶有密封玻璃蓋的玻璃瓶中。蒸餾法：在1000ml蒸餾水中，參加0.1ml硫酸〔ρ=/ml〕。并在全玻璃蒸餾器中重蒸鎦，棄去前50ml鎦出液，然后將鎦出液收集在帶有玻璃塞的玻璃瓶中。4.2氫氧化鈉溶液，200g/L：稱取20g氫氧化鈉，溶于水〔3.1〕，稀釋至100ml。4.3氫氧化鈉溶液，20g/L：將〔4.2〕溶液稀釋10倍而得。4.4堿性過硫酸鉀溶液：稱取40g過硫酸鉀，另稱取15g氫氧化鈉，溶于水〔4.1〕中，稀釋至1000ml，溶液存放在聚乙烯瓶內，最長可貯存一周。4.5鹽酸溶液，1+9。4.6硝酸鉀標準溶液。硝酸鉀標準貯備液，CN=100mg/L:硝酸鉀在105-110℃烘箱中枯燥3h,在枯燥器中冷卻后，稱取,溶于水〔4.1〕中，移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線在0-10℃暗處保存，或參加1-2ml三氯甲烷保存，可穩定6個月。硝酸鉀標準使用液，CN=10mg/L：將貯備液用水稀釋10倍而得。使用時配制。4.7硫酸溶液，1+35。5、儀器和設備5.1常用實驗室儀器和以下儀器。/cm2〕,g鍋內溫度相當于120-124℃。10mm石英比色皿。5.4具玻璃塞磨口塞比色管，25ml。所用玻璃器皿可以用鹽酸〔1+9〕或硫酸〔1+35〕浸泡，清洗后再用水〔4.1〕沖洗數次。6、樣品在水中采集后立即放入冰箱中或低于4℃的條件下保存，但不超過24h。水樣放置時間較長時，可在1000ml水樣中參加約0.5ml濃硫酸〔ρ=/ml〕，酸化到PH小于2，并盡快測定。樣品可貯存在玻璃瓶中。取實驗室樣品〔6.1〕用氫氧化鈉溶液〔4.3〕或硫酸溶液〔4.7〕調節PH至5-9從而制得試樣。如果試樣中不含懸浮物按〔〕步驟測定，試樣中含懸浮物按〔7.1.3〕步驟測定。7、分析步驟7.1測定用無分度吸管吸試樣〔CN超過100μg時，可減少取樣量并加水稀釋至10.00ml〕置于比色管中。試樣不含懸浮物時，按下述步驟進行。A、參加5ml過硫酸鉀〔4.4〕溶液，塞緊磨口塞用布及繩子等方法扎緊瓶塞，以防彈出。B、將比色管置于醫用手提蒸汽滅菌器中，加熱，使壓力到/cm2,此時溫度達120-124℃后開始計時。或將比色管置于家用壓力鍋中，加熱至頂壓閥吹氣時開始計時。保持此溫度加熱半小時。C、冷卻，開閥放氣，移去外蓋，取出比色管并冷卻至室溫。D、加鹽酸〔1+9〕1ml，用無氨水稀釋至25ml標線，混勻。E、移取局部溶液至10mm石英比色皿中，在紫外分光光度計上，以無氨水做參照比，分別在波長220和275nm處測定吸光度，并用式〔1〕計算出校正吸光度A。、試樣含懸浮物時，先按2中A至D步驟進行，然后待澄清后移取上清夜到石英比色皿中。再按2步驟中E繼續進行測定。空白試驗除以10ml水〔4.1〕代替試樣外，采用與測定完全相同的試劑，用量和分析方法步驟進行平行操作。注：當測定在接近檢測限時，必須控制空白試驗的吸光度不超過0.03，超過此值，要檢查所用水、試劑、器皿和家用壓力鍋或醫用手提滅菌器的壓力。校準系列的制備：A、用分度吸管向一組〔10支〕比色管中，分別參加硝酸鹽氮標準使用液，，，，，，，，，10.00ml.加水稀釋到。B、按7.1.2中步驟A標準曲線的繪制：零濃度〔空白〕溶液和其他硝酸鉀標準溶液〔〕制得的標準系列完全全局部析步驟，于波長220和275nm處測定吸光度后，分別按下式求出除零濃度外其他標準系列的校正吸光度Aa和零濃度的校正吸光度Ab及差值AtAa=Aa220-2Aa275〔2〕Ab=Ab220-2Ab275〔3〕At=Aa-Ab〔4〕式中：Aa220——標準溶液在220nm波長的吸光度；Aa275——標準溶液在275nm波長的吸光度；Ab220——零濃度〔空白〕在220nm波長的吸光度；Ab275零濃度〔空白〕在275nm波長的吸光度；按At值和相應的NO3-N含量〔μg〕繪制校準曲線。8、結果的表示計算方法按式〔1〕計算試樣校正吸光度At，在標準曲線上查相應的總氮μg數，總氮含量CN〔mg/L〕按下式計算：CN=m/V〔5〕式中：m——試樣測出含氮量，μg；V——測定用試樣體積，ml。總磷的測定鉬酸銨分光光度法1主題內容與適用范圍

本標準規定了用過硫酸鉀〔或硝酸－高氯酸〕為氧化劑，將未經過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法。

總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。

本標準適用于地面水、污水和工業廢水。

取25mL試料，本標準的最低檢出濃度為0.01mg/L，測定上限為0.6mg/L。

在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。

2原理

在中性條件下用過硫酸鉀〔或硝酸－高氯酸〕使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反響，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸復原，生成藍色的絡合物。該絡合物在在700nm波長下有吸收峰，其吸光度與含量成正比，測吸光度即可計算總磷含量。3試劑

本標準所用試劑除另有說明外，均應使用符合國家標準或專業標準的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。

3.1硫酸(H2SO4)，密度為1.84g/mL。

3.2硝酸(HNO3)，密度為1.4g/mL。

3.3高氯酸(HClO4)，優級純，密度為1.68g/mL。

3.4硫酸(H2SO4)，1：1。

3.5硫酸，約c(1/2H2SO4)＝1mo1/L：將27mL硫酸(3.1)參加到973mL水中。

3.6氫氧化鈉(NaOH)，1mo1/L溶液：將40g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。

3.7氫氧化鈉(NaOH)，6mo1/L溶液；將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。

3.8過硫酸鉀，50g/L溶液：將5g過硫酸鉀(K2S2O8)溶解干水，并稀釋至100mL。

3.9抗壞血酸，100g/L溶液：溶解10g抗壞血酸(C6H8O6)于水中，并稀釋至100mL。

此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩定幾周。如不變色可長時間使用。

3.10鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀[KSbC4H4O7·1H2℃枯燥2h在枯燥器中放冷的磷酸二氫鉀(KH2PO4)，用水溶解后轉移至1000mL容量瓶中，參加大約800mL水、加5mL硫酸(3.4)用水稀釋至標線并混勻。1.00mL此標準溶液含50.0μg磷。

本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個月。

3.13磷標準使用溶液：將10.0mL的磷標準溶液(3.12)轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線并混勻。1.00mL此標準溶液含2.0μg磷。

使用當天配制。

3.14酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95％乙醇中。

4儀器2)。

4.250mL具塞(磨口)刻度管。

4.3分光光度計。

注：所有玻璃器皿均應用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。

5采樣和樣品

5.1采取500mL水樣后參加1mL硫酸(3.1)調節樣品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。

注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。

5.2試樣的制備：

取25mL樣品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取時應仔細搖勻，以得到溶解局部和懸浮局部均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。

6分析步驟

6.1空白試樣

按(6.2)的規定進行空白試驗，用水代替試樣，并參加與測定時相同體積的試劑。

6.2測定

消解

6.2.1.1過硫酸鉀消解：向(5.2)試樣中加4mL過硫酸鉀(3.8)，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器(4.1)中加熱，待壓力達1.1kg/cm2，相應溫度為120℃時、保持30min后停止加熱。待壓力表讀數降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標線。

注：如用硫酸保存水樣。當用過硫酸鉀消解時，需先將試樣調至中性。

6.2.1.2硝酸-高氯酸消解：取25mL試樣(5.1)于錐形瓶中，加數粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加熱濃縮至10mL，放冷。加3mL高氯酸(3.3)，加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏斗或調節電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內壁保持回流狀態，直至剩下3～4mL，放冷。

加水10mL，加1滴酚酞指示劑(3.14)。滴加氫氧化鈉溶液(3.6或3.7)至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀釋至標線。

注：①用硝酸-高氯酸消解需要在通風櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經加熱易發

生危險，需將試樣先用硝酸消解，然后再參加硝酸-高氯酸進行消解。

②絕不可把消解的試作蒸干。

③如消解后有殘渣時，用濾紙過濾于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾

紙，一并移到具塞刻度管中。

④水樣中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。

6.2.2發色

分別向各份消解液中參加1mL抗壞血酸溶液(3.9)混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液(3.10)充分混勻。

注：①如試樣中含有濁度或色度時，需配制一個空白試樣(消解后用水稀釋至標線)然后向試料中參加3mL濁度-色度補償液(3.11)，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。

②砷大于2mg/L干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mg/L干擾測定，

通氮氣去除。鉻大于50mg/L干擾測定，用亞硫酸鈉去除。

6.2.3分光光度測量

室溫下放置15min后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線(6.2.4)上查得磷的含量。

注：如顯色時室溫低于13℃，可在20～30℃水花上顯色15min即可。

6.2.4工作曲線的繪制

取7支具塞刻度管(4.2)分別參加0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸鹽標準溶液(3.14)。加水至25mL。然后按測定步驟(6.2)進行處理。以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，和對應的磷的含量繪制工作曲線。

7結果的表示

總磷含量以C(mg/L)表示，按下式計算：C(mg/L)=m/v式中：m——試樣測得含磷量，μg；

V——測定用試樣體積，mL。

8精密度與準確度

8.1十三個實驗室測定(采用.1消解)含磷2.06mg/L的統一樣品。

8.1.1重復性

實驗室內相對標準偏差為0.75％。

8.1.2再現性

實驗室間相對標準偏差為1.5％。

8.1.3準確度

相對誤差為＋1.9％。

8.2六個實驗室測定(采用6.2.1.2消解)含磷量2.06mg/L的統一樣品。

8.2.1重復性

實驗室內相對標準偏差為1.4％。

8.2.2再現性

實驗室間相對標準偏差為1.4％。

8.2.3準確度

相對誤差為1.9％。

質控樣品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸鈉。第九章、氨氮的測定納氏試劑比色法使用范圍1.1本標準適用于生活飲用水、地面水、和廢水。1.2樣品中含有懸浮物、余氯、鈣鎂離子等金屬離子、硫化物和有機物時，會產生干擾，含有此類物質時，要做適當的預處理，以消除對測定的影響。最大試份體積為50ml時，氨氮濃度CN可達2mg/L。目視法試份體積為50ml時，最低檢出濃度為0.02mg/L。分光光度法試份體積為50ml,使用光程長為10mm比色皿時，最低檢出濃度為0.05mg/L。使用50ml試份，光程長為10mm比色皿，CN=1.0mg/L,給出的吸光度約為0.2個單位。原理以游離態的氨或銨離子等形式存在的銨離子與納試劑反響生成黃棕色絡合物，該絡合物的色度與氨氮的含量成正比，可用目視法或者用分光光度法測定。試劑分析中只用公認的分析純試劑和按3.1制備的水。3.1水：無氨，按下述方法之一制備。離子交換法：將蒸餾水通過一個強酸離子交換樹脂〔氫型〕柱，鎦出液收集在帶有磨口玻璃蓋的玻璃瓶中。每升流出液中參加10g同類樹脂，以利保存。蒸餾法：在1000ml蒸餾水中，參加0.1ml硫酸〔ρ=/ml〕。并在全玻璃蒸餾器中重蒸鎦，棄去前50ml鎦出液，然后將約800ml鎦出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶中。每升收集的鎦出液中參加10g強酸離子交換樹脂〔氫型〕，以利保存。3.2納氏試劑。二氯化汞-碘化鉀-氫氧化鉀〔HgCl2-KI-KOH〕。稱取15g氫氧化鉀，溶于50ml水中，冷卻至室溫。稱取5g碘化鉀，溶于10ml水中，在攪拌下，將2.5g二氯化汞粉末分次少量參加碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃色或出現微米紅色沉淀溶解緩慢時，充分攪拌均勻，并改為滴加二氯化汞飽和液，當出現少量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加。在攪拌作用下，將冷的氫氧化鉀溶液緩慢地參加上述的二氯化汞和碘化鉀的混合溶液中，并稀釋至100ml,于暗處靜置24h,傾出上清液，，貯于棕色瓶中，用橡皮塞塞進。存放暗處，此試劑至少可穩定一個月。碘化汞-碘化鉀-氫氧化鈉〔HgI-KI-NaOH〕.稱取16g氫氧化鈉，溶于50ml水中，冷至室溫。稱取7g碘化鉀和10g碘化汞，溶于水中，然后將此溶液在攪拌作用下，緩慢地參加到氫氧化鈉溶液中，并稀釋至100ml.貯于棕色瓶內，用橡皮塞塞緊。于暗處存放，有效期可達一年。稱取50g酒石酸鉀鈉，溶于100ml水中，加熱煮沸，以驅除氧，充分冷卻后稀釋至100ml.3.4銨氮標準溶液:CN=1000μg/ml。±0.004氯化銨〔NH4Cl,在100-105℃枯燥2h〕,溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。3.5銨氮標準溶液:CN=10μg/ml。吸取10.00銨氮標準溶液〔3.4〕于1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。臨用前配制。10%〔m/v〕硫酸鋅溶液。稱取10g硫酸鋅，溶于水中，稀釋至100ml。25%(m/v)氫氧化鈉溶液。稱取25g氫氧化鈉，溶于水中，冷卻至室溫，稀釋至100ml。0.35%〔m/v〕硫代硫酸鈉溶液。稱取3.5硫代硫酸鈉，溶于水中，稀釋至1000ml。淀粉-碘化鉀試紙稱取1.5g可溶性淀粉于燒杯中，用少量水調成糊狀，參加200ml廢水，攪拌均勻放冷。加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml。將濾紙條浸漬后，取出晾干，裝棕色瓶中密封保存。儀器常用實驗室儀器及分光光度計。采樣及藥品實驗室樣品實驗室樣品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內，應盡快分析，不然要在2-5℃下存放，用硫酸〔ρ=/ml〕，酸化到PH小于2以利于保存，但酸化后樣品會吸收空氣中的氨而被污染，應注意防止。清潔樣品可直接從中取50ml作為試樣。含有懸浮物或色度深的樣品在預處理后〔6.1〕，再從中取50ml〔或取適量，稀釋至50ml〕作為試份。步驟6.1預處理樣品中含有懸浮物、余氯、鈣鎂離子等金屬離子、硫化物和有機物時，會比照色測定有干擾，處理方法如下除余氯參加適量的硫代硫酸鈉溶液〔3.8〕，每0.5ml可除去0.25mg余氯。也可用淀粉-碘化鉀試紙〔3.9〕檢驗是否除盡余氯。凝聚沉淀100ml樣品中參加1ml硫酸鋅溶液〔3.6〕和0.1-0.2ml氫氧化鈉溶液〔3.7〕，調節PH約為10.5，混勻，放置使之沉淀，傾取上清液做試份。必要時，用經水沖洗過的中速濾紙過濾，棄去最初溶液20ml。絡合掩蔽參加酒石酸鉀鈉溶液〔3.3〕，可消除鈣鎂等金屬離子的干擾。蒸餾法用凝聚沉淀和絡合掩蔽后，樣品仍渾濁和帶色，那么應采用蒸餾法。低PH下煮沸蒸餾中，有些有機物很可能與氨同時鎦出，對測定仍有干擾，其中有些物質〔如甲醛〕可在比色前于低PH下采用煮沸而除之。6.2測定取試份于50ml比色管中，參加1ml酒石酸鉀鈉溶液〔3.3〕，搖勻，再參加納氏試劑1.5ml()或1.0ml〔3.2.2〕，搖勻。放置10分鐘后進行比色。假設色度很低用目視比色法，一般在波長420nm下，用光程長20mm比色皿，以水做參比，測定試份吸光度。6.3空白試樣用50ml水代替試份，按6.2進行處理。6.4校準目視比色法在6個50ml比色管中，分別參加0，0.10，0.30，0.50，0.70，1.00ml銨氮標準溶液〔3.5〕，再加水至刻度，按6.2顯色后進行目視比色。分光光度法在8個50ml比色管中，分別參加0，0.50，1.00，2.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml氨氮標準溶液〔3.5〕，再加水至刻度。按6.2顯色后進行分光光度測定。將上面標準系列溶液測得的吸光度扣除試劑空白〔零刻度〕的吸光度，便得到校正吸光度，以校正吸光度為縱坐標，氨氮質量mN為橫坐標，繪制校準曲線。結果的表示將試份的色度與標準溶液〔〕的色度比擬后，得到試份中的氨氮質量mN，除以試份的體積V，便得到試份的氨氮含量mN〔mg/L〕。分光光度法計算方法試份中氨氮吸光度At用式〔1〕計算：At=Aa-Ab〔1〕式中:Aa—試份測定〔6.2〕吸光度；Ab———空白試驗〔6.3〕吸光度。氨氮含量mN〔mg/L〕用式〔2〕計算：CN〔mg/L〕=mN/V(2)式中:mN——氨氮質量，μg，由At值和相應比色皿光程的校準曲線〔〕確定。V—試份體積，ml。污泥篇第一章、污泥總濃度〔TSS〕、揮發性污泥濃度〔VSS〕、灰分的測定厭氧顆粒污泥的VSS/TSS測定方法：1、步驟1.1、將定量濾紙在105℃1.2、將坩鍋放于600℃馬弗爐中煅燒至衡重〔約2h〕，關閉馬弗爐電源后，待爐溫降至1001.3、取一定M〔g〕質量的待測污泥，用布氏漏斗抽濾。1.4、將抽濾過的定量濾紙放在坩鍋中，于105℃1.5、再將坩鍋放于600℃馬弗爐中煅燒至灰燼〔約4h〕，關閉馬弗爐電源后，待爐溫降至100注：需做一個空白樣〔用于測定定量濾紙的灰分〕，記做d02、計算灰分〔％〕＝〔d－b〕/MTSS