鎢精礦化學(xué)分析方法第17部分：銻含量的測定原子熒光光譜法2022-10-12發(fā)布2023-02-01實施國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6150《鎢精礦化學(xué)分析方法》的第17部分。GB/T6150已經(jīng)發(fā)布了以下部分：—三氧化鎢量的測定鎢酸銨灼燒重量法；——第2部分：錫含量的測定碘酸鉀滴定法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——磷量的測定——硫量的測定——鈣量的測定磷鉬黃分光光度法；高頻紅外吸收法；EDTA容量法和火焰原子吸收光譜法；——濕存水量的測定重量法；——鉭鈮量的測定等離子體發(fā)射光譜法和分光光度法；——鉬量的測定銅量的測定——鉛量的測定——鋅量的測定硫氰酸鹽分光光度法；火焰原子吸收光譜法：火焰原子吸收光譜法；火焰原子吸收光譜法；——二氧化硅量的測定硅鉬藍分光光度法和重量法；——第13部分：砷含量的測定原子熒光光譜法和DDTC-Ag分光光度法；——錳量的測定——鉍量的測定——鐵量的測定硫酸亞鐵銨容量法和火焰原子吸收光譜法；火焰原子吸收光譜法；磺基水楊酸分光光度法；——第17部分：銻含量的測定原子熒光光譜法。本文件代替GB/T6150.17—2008《鎢精礦化學(xué)分析方法銻量的測定氫化物原子吸收光譜法》,與GB/T6150.17—2008相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了方法測定范圍，由0.002%～0.30%更改為0.0010%～0.20%(見第1章，2008年版的第1章);b)更改了檢測方法，由氫化物原子吸收光譜法更改為原子熒光光譜法(見第4章，2008年版的第2章);c)將允許差更改為再現(xiàn)性(見10.2,2008年版的8.2);d)刪除了質(zhì)量保證和控制(見2008年版的第9章);e)增加了“試驗報告”一章(見第11章)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國有色金屬工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會(SAC/TC243)歸口。本文件起草單位：贛州有色冶金研究所有限公司、西安漢唐分析檢測有限公司、江西省鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、湖南柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司郴州鎢制品分公司、贛州華興鎢制品有限公司、國標(北京)檢驗認證有限公司、紫金礦業(yè)集團股份有限公司、紫金銅業(yè)有限公司。GB/T6150.17—2022本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1985年首次發(fā)布為GB6150.19—1985;——2008年第一次修訂為GB/T6150.17—2008;——本次為第二次修訂。Ⅲ鎢精礦是一種重要的戰(zhàn)略資源，以其作為重要工業(yè)原料生產(chǎn)的鎢及鎢合金，由于具有高熔點、高比GB/T6150旨在通過實驗研究建立一套完整、切實可行、且適應(yīng)于鎢精礦產(chǎn)品生產(chǎn)和貿(mào)易需求的化學(xué)成分分析的方法標準。限于文件篇幅、使用需求、適用范圍以及各分析方法之間的技術(shù)獨立性等方面原因，GB/T6150擬由20個部分組成：——第1部分：三氧化鎢含量的測定鎢酸銨灼燒重量法；——第2部分：錫含量的測定——第3部分：磷含量的測定——第4部分：硫含量的測定——第5部分：鈣含量的測定碘酸鉀滴定法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；磷鉬黃分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；高頻-紅外吸收法和燃燒-碘量法；EDTA容量法和火焰原子吸收光譜法；第6部分：濕存水含量的測定第7部分：鉭和鈮含量的測定重量法；等離子體發(fā)射光譜法和分光光度法；——第8部分：鉬含量的測定——第9部分：銅含量的測定——第10部分：鉛含量的測定——第11部分：鋅含量的測定硫氰酸鹽分光光度法；火焰原子吸收光譜法；氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法；火焰原子吸收光譜法；——第12部分：二氧化硅含量的測定硅鉬藍分光光度法和重量法；——第13部分：砷含量的測定原子熒光光譜法和DDTC-Ag分光光度法；——第14部分：錳含量的測定硫酸亞鐵銨容量法和火焰原子吸收光譜法；——第15部分：鉍含量的測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法；——第16部分：鐵含量的測定磺基水楊酸分光光度法；——第17部分：銻含量的測定原子熒光光譜法；——第18部分：鋇含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第19部分：氟含量的測定離子選擇電極法；——第20部分：汞含量的測定分光光度法。鎢精礦化學(xué)分析方法系列標準化文件主要依據(jù)鎢精礦產(chǎn)品標準中技術(shù)指標而起草。自1985年以來，先后發(fā)布了2個版本的GB/T6150。GB/T6150.17—2008發(fā)布實施已十余年，期間其適用的YS/T231產(chǎn)品標準已于2015年進行了一次修訂，各項技術(shù)指標都有了新的變化，鎢行業(yè)上下游客戶對產(chǎn)品檢測也有了新的要求，分析檢測技術(shù)也有了發(fā)展和進步，國家對各行業(yè)的環(huán)保也有了進一步的嚴格要求。鑒于此，確有必要對GB/T6150.17—2008進行修訂，確保標準適應(yīng)行業(yè)變化和市場需求。本文件進一步提高了標準的適用性，在提升鎢精礦產(chǎn)品質(zhì)量，促進其生產(chǎn)、貿(mào)易及擴大應(yīng)用需求方面具有重要意義。1鎢精礦化學(xué)分析方法第17部分：銻含量的測定原子熒光光譜法本文件規(guī)定了鎢精礦中銻含量的測定方法。本文件適用于鎢精礦中銻含量的測定，測定范圍(質(zhì)量分數(shù)):0.0010%～0.20%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試料經(jīng)硫酸-硫酸銨分解，在氨水介質(zhì)中用檸檬酸絡(luò)合鎢、鐵、錳等，用硫脲-抗壞血酸預(yù)還原五價銻到三價銻。在氫化物發(fā)生器中，銻被硼氫化鉀還原為氫化物，在原子熒光光譜儀上測定熒光強度。5試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑。5.2硫酸銨。5.3硫酸(p=1.84g/mL)。5.4鹽酸(p=1.19g/mL),優(yōu)級純。5.5氨水(p=0.88g/mL)。5.6檸檬酸溶液(500g/L)。5.7硫酸(1+1)。5.8檸檬酸-碘化鉀溶液：稱取20g檸檬酸，5g碘化鉀，加水溶解，以水稀釋至100mL,混勻。用時現(xiàn)配。5.9硫脲-抗壞血酸溶液：分別稱取10g硫脲和10g抗壞血酸，用水溶解后，以水稀釋至100mL,混2勻。用時現(xiàn)配。5.10硼氫化鉀溶液：稱取10g硼氫化鉀溶于已加有2.5g氫氧化鉀的500mL水中。用時現(xiàn)配。5.11銻標準貯存溶液：采用國內(nèi)外可量值溯源的有證標準溶液配制成1mL含100pg,介質(zhì)為20%硫酸的銻標準貯存溶液或稱取0.2740g酒石酸銻鉀(C?H?KO?Sb·1/2H?O),溶于水中，加入400mL硫酸(5.7),移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg銻。5.12銻標準溶液：移取50mL銻標準貯存溶液(5.11)于1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.13氬氣，體積分數(shù)大于99.99%。6儀器設(shè)備6.1原子熒光光譜儀。在儀器最佳工作條件下，滿足下列指標的原子熒光光譜儀均可使用：——檢出限：不大于1ng/mL;——工作曲線線性：將工作曲線濃度等分成五段，最高段的熒光強度差值與最低段的熒光強度差值的比應(yīng)不小于0.90;——精密度：最高濃度標準溶液熒光強度及“零”濃度溶液熒光強度相對于最高濃度標準溶液熒光強度平均值的變異系數(shù)應(yīng)分別不大于5.0%和1.0%。6.2銻高性能燈。7.1粒度小于0.074mm。7.2預(yù)先在105℃~110℃烘2h,置于干燥器中冷卻至室溫。8試驗步驟稱取0.10g樣品(第7章),精確至0.0001g.8.2平行試驗平行進行兩次試驗，取算術(shù)平均值。8.3空白試驗隨同試料(8.1)進行空白試驗。8.4分析試液的制備8.4.1將試料(8.1)置于250mL燒杯中，加入1g硫酸銨(5.2),搖勻，再加入7mL硫酸(5.3),在高溫電爐上加熱分解，冒煙濃縮至體積為1mL～2mL,取下冷卻后，用少量水沖洗杯壁和表面皿，加入8mL檸檬酸溶液(5.6)、20mL氨水(5.5),加入40mL水，加熱使溶液微沸10min,取下，冷卻后，將溶液移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。8.4.2移取10.00mL試液(8.4.1)于100mL容量瓶中，加入20mL檸檬酸-碘化鉀溶液(5.8)、10mL硫脲-抗壞血酸溶液(5.9)、15mL鹽酸(5.4),以水稀釋至刻度，混勻，靜置30min,待測。3GB/T6150.17—20228.5系列標準溶液的配制分別移取0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL銻標準溶液(5.12)于6個100mL容量瓶中，各加入20mL檸檬酸-碘化鉀溶液(5.8)、10mL硫脲-抗壞血酸溶液(5.9)、15mL鹽酸(5.4),以水稀釋至刻度，混勻，靜置30min,待測。8.6測定將系列標準溶液(8.5)、空白試液、分析試液(8.4.2)在硼氫化鉀溶液(5.10)的還原作用下，以氬氣(5.13)做載氣依次在原子熒光光譜儀上測定其熒光強度。以系列標準溶液的銻的質(zhì)量濃度為橫坐標，熒光強度為縱坐標，繪制工作曲線。根據(jù)分析試液的熒光強度，從工作曲線上查得銻的質(zhì)量濃度。9試驗數(shù)據(jù)處理銻含量以銻的質(zhì)量分數(shù)ws,計，按公式(1)計算：………(1)式中：P?——自工作曲線上查得分析試液中銻的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(xg/mL);p?——自工作曲線上查得空白試液中銻的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——試液定容的體積，單位為毫升(mL);V?——試液測定的體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——試液分取的體積，單位為毫升(mL)。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，按GB/T8170的規(guī)定修約。10精密度10.1重復(fù)性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表1給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表1數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度試驗原始數(shù)據(jù)見附錄A。ws/%10.2再現(xiàn)性在不同的實驗室，由不同的操作者使用不同的設(shè)備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法4或外延法求得。精密度試驗原始數(shù)據(jù)見附錄A。wsh/%0.00810.0430.0610.0640.130.15R/%0.00250.0070.0110.0100.020.02試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容：——試驗對象；——本文件編號；——分析結(jié)果及其表示；——觀測到的異常現(xiàn)象；——試驗日期。5(資料性)精密度試驗原始數(shù)據(jù)本附錄精密度數(shù)據(jù)是在2020年～2021年由8家