中華人民共和國地質礦產行業標準區域地球化學樣品分析方法第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法Analysismethodsforregionalg2016-08-16發布I前言 Ⅲ 12規范性引用文件 1 14試劑 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2空白試驗 27.3驗證試驗 27.4試料分解 3 37.5.1設置工作條件 37.5.2校準曲線繪制 37.5.3試料測定 38結果計算 39精密度和正確度 310質量保證和控制 410.1控制方法 410.2控制樣品的數量 410.3控制指標 410.4對驗證試驗不合格的處理 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 5Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫》和GB/T20001.4—2015《標準編寫規則第4部分：試驗方法標準》給出的規則起草。DZ/T0279—2016《區域地球化學樣品分析方法》分為34個部分： 第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法： 第2部分；氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等離子體原子發射光譜法； 第3部分；鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質譜法；——第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質譜法；——第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質譜法；——第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質譜法；——第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質譜法；——第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質譜法； 第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發射光譜法； 第10部分；氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法； 第11部分：銀、硼和錫量測定 第12部分；鉑、鈀和金量測定 第13部分：砷、銻和鉍量測定交流電弧一發射光譜法；火試金富集一發射光譜法；氫化物發生一原子熒光光譜法；——第14部分：硒量測定氫化物發生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測定氫化物發生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質譜法；——第17部分：汞量測定蒸氣發生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法； 第19部分；金量測定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法； 第20部分；鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法； 第21部分：氟量測定離子選擇電極法； 第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第23部分：碘量測定離子色譜法； 第24部分：碘量測定電感耦合等離子體質譜法； 第25部分；碳量測定燃燒一紅外吸收光譜法； 第26部分：碳量測定燃燒一非水滴定法； 第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法； 第28部分：硫量測定燃燒一碘量法； 第29部分：氮量測定凱氏蒸餾一容量法； 第30部分：鎢量測定堿熔一電感耦合等離子體質譜法； 第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質譜法： 第32部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質譜法——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第18部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質實驗研究所。1區域地球化學樣品分析方法第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光法警示——使用本標準的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規定了混合酸分解，石墨爐原子吸收光譜法測定區域地球化學樣品中的鎘(Cd)量。本部分適用于區域地球化學樣品水系沉積物和土壤中鎘量的測定。2規范性引用文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法DZ/T0130.4地質礦產實驗室測試質量管理規范第4部分：區域地球化學調查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析3原理二氫銨一硫脲-EDTA二鈉鹽混合溶液作為基體改進劑，以鎘空心陰極燈為光源，輻射出鎘元素特征光波，通過石墨爐中試料蒸氣時，被試料蒸氣中鎘的基態原子所吸收，由輻射光強度減弱的程度，和校準溶4試劑4.3高氯酸：Pn,=1.67g/mL。危險——高氯酸是強氧化性物質4.5硝酸(1+1)。24.6硝酸(1+3)。4.7硝酸(1+99)。4.8高氯酸(1+1)。4.9磷酸二氫銨一硫脲—EDTA二鈉鹽混合溶液：稱取10g磷酸二氫銨、10g硫脲及2gEDTA二鈉4.10鎘標準儲備溶液(pu=1.000mg/mL):稱取1.0000g金屬鎘(wca=99.95%),加入20mL硝酸4.11鎘標準工作溶液：a)Pca=20.0μg/mL。吸取5.00mL鎘標準儲備溶液(4.10)于250mL容量瓶中，用硝酸(4.7)稀b)Pu=1.0μg/mL。吸取5.00mL鎘標準工作溶液[4.11a]]于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.7)稀釋至刻度，搖勻備用。c)P=50ng/mL。吸取5.00mL鎘標準工作溶液(4.11b)]于100mL容量瓶中，用硝酸溶液5儀器及材料5.1石墨爐原子吸收光譜儀。5.2鎘空心陰極燈。5.4石墨管。5.5氬氣：純度大于或等于99.9%。6試樣6.1試樣粒徑應小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h后，裝入磨口玻璃瓶中備用。7.1試料稱取0.25g試樣，精確至0.1mg。隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標準物質。37.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于聚四氟乙烯坩堝中，少量水潤濕，加入5mL鹽酸(4.1),于電熱板上低溫加熱10min,再加2mL硝酸(4.2),繼續加熱20min,取下。加入2mL高氯酸(4.8)及10mL氫氟酸(4.4),繼續加熱至冒盡白煙。取下冷卻后加入1.0mL硝酸(4.6),用水沖洗坩堝壁，加熱溶解鹽類后，移入25mL7.4.2吸取5.00mL溶液于另一個25mL比色管中，加入2.5mL磷酸二氫銨一硫脲—EDTA二鈉鹽混合溶液(4.9),用硝酸(4.7)稀釋至刻度，搖勻。7.5.1設置工作條件按儀器操作說明書規定條件啟動儀器，調節儀器各項參數使儀器達到最佳測量狀態。石墨爐原子吸收光譜儀參考工作條件參見附錄A。7.5.2校準曲線繪制吸取鎘標準工作溶液[4.11c]]0.00mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL于25mL比色管中，加2.5mL磷酸二氫銨一硫脲—EDTA二鈉鹽混合溶液(4.9),用硝酸(4.7)稀釋至刻度，搖勻。將溶液倒入樣品杯中，進行測定。測定完成后，以鎘的質量濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制校準曲線。7.5.3試料測定按測定條件進行空白試驗溶液(7.2)、標準物質溶液(7.3)和試料溶液(7.4.2)的測定，計算試料中鎘的質量分數。8結果計算試樣中鎘的質量分數以wca計，按公式(1)計算： (1)式中：wca——試樣中鎘的質量分數，單位微克每克(μg/g);p——從校準曲線上查得試料溶液中鎘的質量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);p。——從校準曲線上查得空白試驗溶液中鎘的質量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V?——制備溶液的總體積，單位為毫升(mL);V?——測定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試料質量，單位為克(g);V?——分取制備溶液的體積，單位為毫升(mL)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質量分數范圍的標準物質6個，由9家實驗室按照本方法進行4方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數據進行統計分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。表1分析方法精密度重復性限r表2分析方法正確度yμγAδ一0.002一0.005一0.001一0.011一0.141注：y為測定平均值；p為標準物質推薦值；y=sg/s,,g為再現性標準差,n為單位測定次數，p為可接受結果的實驗室數；δ為測量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg為置信區10質量保證和控制10.1控制方法10.1.1每批試料分析時，應同時采用空白試驗、重復樣分析、標準物質驗證等方法進行質量保證和控制。10.1.2元素標準儲備溶液應進行檢查以避免雜質影響標準的準確度。10.1.3如果被分析物濃度足夠高應進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度應至少為10倍方法檢出限)。10.2控制樣品的數量每批試料分析時，按試樣總數隨機抽取5%的試樣進行重復性密碼分析。10.3控制指標10.3.1校準工作曲線的相