農(nóng)業(yè)用硫酸鋅2000-05-23發(fā)布2000-12-01實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)是由化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG3277—1986《農(nóng)業(yè)用硫酸鋅》修訂而成。本標(biāo)準(zhǔn)與HG3277—1986的主要差異是：結(jié)合我國(guó)農(nóng)業(yè)用硫酸鋅生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)條件和能力，根據(jù)生產(chǎn)廠家、有關(guān)質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)部門及用戶-—解決了測(cè)定鋅含量時(shí)原方法無(wú)法除去的Fe2+干擾問(wèn)題。——包裝袋的標(biāo)識(shí)及取樣方法等也進(jìn)行了調(diào)整。本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局政策法規(guī)司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)肥料和土壤調(diào)理劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)于1986年首次發(fā)布。3中華人民共和國(guó)化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)業(yè)用硫酸鋅代替HG3277—19861范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于以含鋅物料與工業(yè)硫酸反應(yīng)制得的一水硫酸鋅和七水硫酸鋅，用作微量元素鋅肥。七水硫酸鋅ZnSO?·7H?O179.47(按1995年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)七水硫酸鋅287.56(按1995年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)2引用標(biāo)準(zhǔn)下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。GB191—1990包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T602—1988化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備(neqISO6353-1:1982)GB/T1250-1989極限數(shù)值的表示方法和判定方法GB6678-1986化工產(chǎn)品采樣總則GB6679—1986固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682—1992分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(neqISO3096:1987)GB8569—1997固體化學(xué)肥料包裝GB/T17420—1998微量元素葉面肥料HG/T2843-1997化肥產(chǎn)品化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液3產(chǎn)品品種農(nóng)業(yè)用硫酸鋅按其所含結(jié)晶水分子數(shù)分為：3.11種為含一分子結(jié)晶水硫酸鋅，簡(jiǎn)稱一水硫酸鋅；4要求4.1外觀：為白色或微帶黃色的粉末或結(jié)晶。4.2農(nóng)業(yè)用硫酸鋅應(yīng)符合表1要求。國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局2000-05-23批準(zhǔn)2000-12-01實(shí)施4表1要求%標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)等品一等品合格品鋅(Zn)含量≥游離酸(以H?SO?計(jì))含量≤鉛(Pb)含量≤鎘(Cd)含量≤砷(As)含量≤5試驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。所述溶液如未指明溶劑，均系水溶液。雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液按GB/T602制備，其他溶液未指明制備方法時(shí)均按HG/T2843制備。5.1鋅含量的測(cè)定EDTA配位滴定法5.1.1方法提要在硫酸鋅溶液中加入氟化銨(氟化鈉)和碘化鉀(如有Fe2+存在，加入過(guò)氧化氫氧化為Fe3+)以消除鐵等雜質(zhì)的干擾，在pH5～6的條件下，以二甲酚橙為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，終點(diǎn)顏色由洋紅變?yōu)闄幟庶S。5.1.2試劑和材料5.1.2.2碘化鉀。5.1.2.33%過(guò)氧化氫溶液。量取30%過(guò)氧化氫10mL,溶于水，稀釋至100mL。5.1.2.4硫酸溶液：1+4。5.1.2.5六次甲基四胺溶液：200g/L。5.1.2.10乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA)=0.05mol/L。5.1.3測(cè)定稱取2.5～3.0g(精確至0.001g)一水硫酸鋅或4.0～4.5g(精確至0.001g)七水硫酸鋅試樣，用量取10mL試液于250mL燒杯中，加入50mLa.法測(cè)試，如有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生則按b.法進(jìn)行測(cè)試。a.移取25.0mL試液于250mL燒杯中，用水稀釋至100mL,加入2g氟化銨和0.5g碘化鉀，再加入二滴二甲酚橙指示液，然后滴加六次甲基四胺溶液至呈洋紅色，加入10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩慢滴定，溶液由洋紅色變?yōu)闄幟庶S為終點(diǎn)，記下消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定HG3277—20005b.移取25.0mL試液于250mL燒杯中，加入2mL并保持2min,冷卻后滴加硫酸溶液至溶液透明，用水稀釋至100mL,加入20mL氟化鈉溶液和1g碘化鉀，然后加入二滴二甲酚橙指示液，滴加六次甲基四胺溶液至呈洋紅色，加入10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩慢滴定，溶液由洋紅色變?yōu)闄幟庶S為終點(diǎn)，記下消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。5.1.4分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的鋅(Zn)含量(X?)按式(1)計(jì)算： 式中：V滴定中消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;0.06538—-與1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(EDTA)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜匿\的質(zhì)量。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。5.1.5允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.20%。不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.30%。5.2游離酸含量的測(cè)定容量法5.2.1方法提要在甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示液存在下，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣溶液中的游離酸。5.2.2試劑和材料5.2.2.1不含二氧化碳的蒸餾水。5.2.2.2甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示液。溶解0.1g甲基紅于95%乙醇50mL中，再加入0.05g亞甲基藍(lán)，溶解后，用相同規(guī)格的乙醇稀釋到100mL。5.2.2.3氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。5.2.4測(cè)定稱取約10g(精確至0.01g)硫酸鋅試樣，置于150mL燒杯中，加50mL水溶解。如果溶液混濁，可進(jìn)行過(guò)濾，并用蒸餾水洗滌數(shù)次，收集濾液和洗滌液于另一燒杯中。加1～2滴甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示液于試液中，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈灰綠色為終點(diǎn)，記下消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。5.2.5分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的游離酸(以H?SO?計(jì))含量(X?)按式(2)計(jì)算：式中：V--滴定中消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;0.0490——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[e(NaOH)=1.000質(zhì)量。…………………(2)mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牧蛩岬腍G3277-20006取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。5.2.6允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.01%。不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.02%。5.3鉛和鎘含量的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法(仲裁法)5.3.1方法提要在稀硝酸介質(zhì)中，分別于原子吸收分光光度計(jì)波長(zhǎng)283.3nm和228.8nm處，使用空氣-乙炔火焰，5.3.2試劑和材料5.3.2.1鋼瓶乙炔氣。5.3.2.2硝酸溶液：1+1。5.3.2.4鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：10mg/L。按HG/T2843配制1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)原液。使用時(shí)，取一定量原液，用水準(zhǔn)確稀釋100倍。5.3.3.1原子吸收分光光度計(jì)。5.3.4鉛的測(cè)定5.3.4.1工作曲線的繪制按表2所示，移取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液分別置于6個(gè)100mL量瓶中，加入5mL硝酸溶液，用水稀釋至刻表2鉛工作曲線中吸取的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積和相應(yīng)鉛質(zhì)量鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL0相應(yīng)鉛質(zhì)量，mg0注：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，可根據(jù)樣品中鉛含量的多少和儀器靈敏度的高低適當(dāng)調(diào)整，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，對(duì)測(cè)量所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣-乙炔氣流量比進(jìn)行最佳工作條件選擇。然后，于波長(zhǎng)283.3nm處，用水調(diào)零，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。以各標(biāo)準(zhǔn)溶液鉛的質(zhì)量為5.3.4.2樣品測(cè)定稱取5～25g硫酸鋅試樣(精確至0.001g),溶于30mL水中，加5mL硝酸溶液，溶解后移入100將試液在與標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定相同條件下測(cè)定吸光度，在工作曲線上查出相應(yīng)的鉛質(zhì)量。如有必要，用水稀釋一定倍數(shù)后再測(cè)定。同時(shí)從試液制備開(kāi)始做空白試驗(yàn)。5.3.4.3分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的鉛(Pb)的含量(X?)按式(3)計(jì)算： 式中：m?——根據(jù)所測(cè)試液吸光度從工作曲線查出的鉛mo——根據(jù)所測(cè)空白試驗(yàn)吸光度從工作曲線查出的鉛的質(zhì)量，mg;D——稀釋倍數(shù)。HG3277-20007取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。5.3.4.4允許差平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表3要求。表3鉛含量平行測(cè)定結(jié)果的允許絕對(duì)差值鉛含量，%>0.005～0.010>0.010～0.020>0.020允許差值，%≤0.0010.0020.0030.0055.3.5鎘的測(cè)定5.3.5.1工作曲線的繪制按表4所示，移取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液置于7個(gè)100mL量瓶中，加入5mL硝酸溶液，稀釋至刻度，搖勻。表4鎘工作曲線中吸取的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積和相應(yīng)鎘質(zhì)量鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL0相應(yīng)鎘質(zhì)量，μg0注：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，可根據(jù)樣品中鎘含量的多少和儀器靈敏度的高低適當(dāng)調(diào)整，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，對(duì)測(cè)量所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣-乙炔氣流條件選擇。然后，于波長(zhǎng)228.8nm處，用水調(diào)零，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。以各標(biāo)準(zhǔn)溶液鎘的質(zhì)量為5.3.5.2樣品測(cè)定稱取1～5g硫酸鋅試樣(精確至0.001g),溶于30mL水中，加5mL硝酸溶液，溶解后移入100將試液在與標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定相同條件下測(cè)定吸光度，在工作曲線上查出相應(yīng)的鎘質(zhì)量。如有必要，用水稀釋一定倍數(shù)后再測(cè)定。同時(shí)從試液制備開(kāi)始做空白試驗(yàn)。5.3.5.3分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的鎘(Cd)的含量(X?)按式(4)計(jì)算： D--稀釋倍數(shù)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。5.3.5.4允許差平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表5要求。表5鎘含量平行測(cè)定結(jié)果的允許絕對(duì)差值鎘含量，%>0.005～0.010>0.010～0.020>0.020允許差值，%≤0.0010.0020.0030.0055.4鉛和鎘含量的測(cè)定極譜法5.4.1方法提要鉛和鎘在氯化鉀溶液-鹽酸溶液的支持電解質(zhì)中，用動(dòng)物膠或聚乙烯醇抑制極大，通氮?dú)獬酰?5.4.2試劑和材料本方法用去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?.4.2.1鋼瓶氮?dú)狻?.4.2.2硝酸溶液：1+1。5.4.2.3鹽酸溶液：1+11。5.4.2.6動(dòng)物膠或聚乙烯醇(PVA)溶液：5g/L。動(dòng)物膠溶液應(yīng)在臨用前配制。5.4.2.7鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：100mg/L。5.4.2.8鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：100mg/L。b.銀-氯化銀電極：取0.5mm直徑的銀絲約路中串聯(lián)500Ω電阻一只，電解數(shù)分鐘，至銀絲表面呈灰黑色為止。取一玻璃管(l≈10cm,d≈5mm),一端用一小段素?zé)赏凯h(huán)氧樹(shù)脂封住，但素?zé)傻膬啥饲胁豢赏可蠘?shù)脂。在玻璃管中加入飽和氯化鉀溶液，插入電解后的銀絲即可(如圖1)。飽和氯化解溶液環(huán)氧樹(shù)脂封閉素?zé)?.4.4測(cè)定5.4.4.1樣品測(cè)定稱取約10g(精確至0.01g)硫酸鋅試樣，置于100mL小燒杯中，加少量水和5mL鹽酸溶液，在電爐上加熱至完全溶液。冷卻，溶液轉(zhuǎn)移到50mL量瓶中，加入5mL抗壞血酸溶液、5mL氯化鉀溶液和1mL動(dòng)物膠溶液(或0.5mL聚乙烯醇溶液),用水稀釋至刻度，搖勻。HG3277—20009 (5)HG3277—2000a.錐形瓶：容積100mL,用于砷化氫發(fā)生。c.15個(gè)小球管吸收器：總高度約250mm,總體積14mL。5.5.4.1工作曲線的繪制按表6所示，吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5.2.9)到6個(gè)錐形瓶中。表6砷工作曲線中吸取的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積和相應(yīng)砷質(zhì)量砷標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL0相應(yīng)砷質(zhì)量，μg0向上述錐形瓶各加10mL硫酸溶液和一定量水至體積約為40mL,加2mL碘化鉀溶液和2mL氯化亞錫溶液混勻后放置15min,放少量乙酸鉛棉花在連接管內(nèi)，以吸收硫化氫。移取5.0mLAg(DDTC)-吡啶溶液到球吸收器中，按圖2連接儀器。稱量5g鋅粒加入錐形瓶中，迅速連接好儀器，使反應(yīng)進(jìn)行約45min。移去球吸收器，充分搖勻溶液所生成的紅色可溶性膠態(tài)銀。用1cm吸收池，在波長(zhǎng)540nm處，以砷含量為零的溶液作為參比溶液，調(diào)節(jié)分光光度計(jì)至參比溶液吸光度為零后進(jìn)行吸光溶液顏色在暗處大約穩(wěn)定2h,測(cè)定在這期間進(jìn)行。以砷含量(μg)作橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐HG3277—20005.5.4:2樣品測(cè)定釋至30mL,依次加入10mL硫酸溶液、2mL碘化鉀溶液和2mL氯化亞錫溶液混勻。放置15min。………兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.0002%。移取25mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.6.2.8)于1LHG3277—20005.6.3.1廣口瓶：容積125mL,用于砷化氫的發(fā)生。5.6.3.2玻璃管：長(zhǎng)180mm,上部直徑6.5mm,管的末端有一直徑約為2mm的孔，使用前裝入乙酸5.6.4測(cè)定5.6.4.1標(biāo)準(zhǔn)色階的制備分別移取0mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL和8.0mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.6.2.9)于6個(gè)廣口瓶中，加入10mL硫酸溶液和一定量水至體積約為40mL,再分別加2mL碘化鉀溶液、2mL氯化亞錫溶液，混勻后放置15min。放少量乙酸鉛棉花在玻璃管內(nèi)，以吸收硫化氫。稱量5g鋅粒于廣口瓶中，迅速按圖3所示連接好儀器。使反應(yīng)進(jìn)行45min,取下溴化汞試紙。5.6.4.2樣品測(cè)定稱取一定量的硫酸鋅試樣(精確至0.1g)于廣口瓶中，試料含砷量不超過(guò)20μg,加入10mL硫酸和一定量水至體積約為40mL,再加2mL碘化鉀溶液、2mL氯化亞錫溶液，混勻后放置15min。以下按5.6.4.1規(guī)定的操作過(guò)程完成測(cè)定，取下溴化汞試紙，與標(biāo)準(zhǔn)色階比較。5.6.5分析結(jié)果的表述6檢驗(yàn)規(guī)則6.1農(nóng)業(yè)