有機化工產品試驗方法第12部分：有機液體化工產品微量汞的測定原子熒光法Part12:Determinationoftracemercuryinorganicliquidproducts-2023-09-07發布國家市場監督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。本文件是GB/T6324《有機化工產品試驗方法》的第12部分。GB/T6324已經發布了以下部分：——第1部分：液體有機化工產品水混溶性試驗；——第2部分：揮發性有機液體水浴上蒸發后干殘渣的測定；——第3部分：還原高錳酸鉀物質的測定；——第4部分：有機液體化工產品微量硫的測定微庫侖法；——第5部分：有機化工產品中羰基化合物含量的測定；——第6部分：液體色度的測定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的測定；——第8部分：液體產品水分測定卡爾·費休庫侖電量法；——第9部分：氯的測定；——第10部分：有機液體化工產品微量硫的測定紫外熒光法；——第11部分：液體化工產品中微量砷的測定原子熒光法；——第12部分：有機液體化工產品微量汞的測定原子熒光法。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業聯合會提出。本文件由全國化學標準化技術委員會(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：南京群科化工研究所、山東京博石油化工有限公司、山東匯豐石化集團有限公司、山東省產品質量檢驗研究院、江西盛源新材料有限公司、浙江沙星科技股份有限公司、山東省臨沂市三豐化工有限公司、濱州裕能化工有限公司、邁奇化學股份有限公司、東莞市惟思德科技發展有限公司、中石化(北京)化工研究院有限公司、浙江宏元藥業股份有限公司、岳陽振興中順新材料科技股份有限公司。ⅡGB/T6324旨在為有機化工產品涉及較多的檢驗項目分別確立統一的試驗方法，并隨著分析技術的發展和成熟、檢驗項目要求的普遍性程度進行更新和完善。該系列標準由以下十二部分組成；——第1部分：液體有機化工產品水混溶性試驗；——第2部分：揮發性有機液體水浴上蒸發后干殘渣的測定；——第3部分：還原高錳酸鉀物質的測定；——第4部分：有機液體化工產品微量硫的測定微庫侖法；——第5部分：有機化工產品中羰基化合物含量的測定；——第6部分：液體色度的測定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的測定；——第8部分：液體產品水分測定卡爾·費休庫侖電量法；——第10部分：有機液體化工產品微量硫的測定紫外熒光法；——第11部分：液體化工產品中微量砷的測定原子熒光法；——第12部分：有機液體化工產品微量汞的測定原子熒光法。1有機化工產品試驗方法第12部分：有機液體化工產品微量汞的測定原子熒光法警示——本文件中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，部分操作具有危險性。本文件并未揭示所有可能的安全問題，使用者應嚴格按照有關規定正確使用，并有責任采取適當的安全和健康措施。本文件描述了使用原子熒光法測定有機液體化工產品中微量汞的方法。本文件適用于烴、醇、酸等有機液體化工產品中微量汞的測定。當稱樣量為1.0g、定容體積為50mL時，本文件方法檢出限為0.001mg/kg。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T3723工業用化學產品采樣安全通則GB/T6680液體化工產品采樣通則GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T33087儀器分析用高純水規格及試驗方法3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法原理在加熱條件下，用高錳酸鉀和過硫酸鉀在硫酸-硝酸介質中消解樣品。消解后的樣品中所含汞全部轉化為二價汞，鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑，硼氫化鉀將二價汞還原成原子態汞，由載氣帶入原子化器中，在汞空心陰極燈照射下，基態汞原子被激發至高能態。在去活化回到基態時，發射出特征波長的熒光，其熒光強度在一定范圍內與被測溶液中的汞濃度成正比，與標準系列溶液比較可測出樣品中汞的5一般規定5.1除非另有說明，本文件所用試劑均為優級純試劑，試驗用水為GB/T33087規定的高純水。5.2壓力消解器的消解內罐及玻璃器皿均應用硝酸溶液浸泡至少24h,使用前用高純水沖洗干凈。26試劑和材料6.1硫酸。6.2鹽酸溶液(1+9)。6.3硝酸溶液(1+1)。6.4高錳酸鉀溶液(50g/L):稱取50g高錳酸鉀(必要時重結晶精制),用水溶解并定容至1000mL。6.5過硫酸鉀溶液(50g/L):稱取50g過硫酸鉀，用水溶解并定容至1000mL。6.6鹽酸羥胺溶液(200g/L):稱取200g鹽酸羥胺，用水溶解并定容至1000mL。6.7硼氫化鉀溶液(15g/L):稱取0.5g氫氧化鉀置于150mL燒杯中，加入約50mL水使其完全溶解。向其中加入稱好的1.5g硼氫化鉀，用水稀釋至100mL,搖勻。此溶液應避光保存，現用現配。6.8重鉻酸鉀溶液(0.5g/L):稱取0.5g重鉻酸鉀溶于950mL水中，再加入50mL硝酸。6.9汞(Hg)標準貯備液(100mg/L):準確稱取0.1354g經硅膠干燥器干燥24h的氯化汞(HgCl?),用重鉻酸鉀溶液溶解并轉移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。也可采用經國家認證并授予標準物質證書的標準貯備液。6.10汞(Hg)標準中間液(10mg/L):量取10.00mL汞標準貯備液(見6.9)置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀溶液稀釋至刻度，搖勻。6.11汞(Hg)標準使用液I(0.1mg/L):量取1.00mL汞標準中間液(見6.10)置于100mL容量瓶6.12汞(Hg)標準使用液Ⅱ(10μg/L):量取10.00mL汞標準使用液I(見6.11)置于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀溶液稀釋至刻度，搖勻。現配現用。6.13氬氣，體積分數不小于99.99%。7儀器和設備7.1原子熒光光譜儀：附有汞空心陰極燈。7.2電子天平：分度值為0.1mg。7.3恒溫干燥箱：控溫精度0.5℃。7.4壓力消解器：消解內罐為聚四氟乙烯材質，容量為100mL;外罐為不銹鋼材質。耐強酸、強堿，耐8采樣按GB/T3723和GB/T6680規定的安全與技術要求采取樣品。9試驗步驟9.1儀器參考條件根據使用儀器的類型，將儀器調至最佳測定條件，原子熒光光譜儀參考工作條件見表1。3表1原子熒光光譜儀參考工作條件工作條件負高壓/V汞空心陰極燈電流/mA原子化器溫度/℃觀測高度/mm8氬氣流量/(mL/min)400屏蔽氣流量/(mL/min)9.2標準曲線的繪制汞標準使用液Ⅱ(見6.12)于50mL容量瓶中，用重鉻酸鉀溶液定容至刻度，搖勻，相對應的汞的質量濃度分別為0.0μg/L、以上述溶液中汞的質量濃度(單位為μg/L)為橫坐標、對應的扣除空白后的凈熒光強度值為縱坐標，繪制標準曲線。儀器每次開機均應繪制標準曲線，相關系數應大于或等于0.999。9.3試樣制備稱取0.1g～1g樣品，精確到0.1mg,置于消解內罐中，依次加入2.5mL硫酸、2.5mL硝酸溶液和5mL高錳酸鉀溶液，搖勻。若15min內不能保持紫色，則需補加適量高錳酸鉀溶液以使顏色保持紫色，但高錳酸鉀溶液總量不超過30mL。然后加入4mL過硫酸鉀溶液，密閉后靜置約1h,壓力消解器置于恒溫干燥箱，90℃~120℃保持1h～2h,自然冷卻至室溫，然后緩慢旋松不銹鋼外套，將消解內罐取出，用少量水沖洗內蓋，滴加鹽酸羥胺溶液至紫色褪去，將溶液轉移至50mL容量瓶中，用水稀釋至將儀器調至最佳測定條件，以鹽酸溶液作為載流溶液，以硼氫化鉀溶液作為還原劑，以載流溶液為空白溶液，依次測定空白溶液和樣品溶液。若汞的質量濃度超出標準曲線范圍，將樣品溶液稀釋后再檢測。10結果計算汞的質量分數w,以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計算： (1)式中：p——樣品溶液中汞的質量濃度，單位為微克每升(μg/L);po——空白溶液中汞的質量濃度，單位為微克每升(μg/L);V——樣品溶液定容體積，單位為毫升(mL);410.2結果的表示以兩次平行測定的算術平均值作為其分析結果，按GB/T8170的規定進行數值修約，精確至在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不超過這兩次測定結果算術平均值的20%。12質量控制與保證12.1為了確保系統性能穩定，應定期進行質量控制(QC)樣品分析，此樣品可以是購買有證的汞標準溶液，也可以是自行制備的標準溶液，或是性狀穩定的，并且經過多次重復分析和數理統計而確定其平均值的實際樣