氣相色譜在食品污染物中的應用胡貴祥南昌CDC1氣相色譜在食品污染物中的應用1、別離系統色譜柱填充柱〔2-6mm直徑，1-6m長〕毛細管柱〔直徑,幾十米長〕packedcolumncapillarycolumn2氣相色譜在食品污染物中的應用填充柱和毛細管柱別離系統3氣相色譜在食品污染物中的應用〔1〕固體固定相：固體吸附劑，包括活性碳、硅膠、Al2O3、分子篩等；用于H2、O2、N2、CO、CO2、C1-C4的別離；固定相固體固定相：固體吸附劑液體固定相：由擔體和固定液組成別離系統4〔2〕液體固定相擔體固定液固定液的選擇原那么：相似相容氣相色譜在食品污染物中的應用別離系統5氣相色譜在食品污染物中的應用聚乙二醇別離系統6〔A〕非極性組分別離——非極性固定液，組分出峰的順序由蒸汽壓決定，沸點高保存時間長〔B〕中等極性組分別離——中等極性固定相，沸點與分子間力同時起作用〔C〕強極性組分別離——強極性固定相，分子間力起作用，按極性大小出峰〔D〕極性+非極性組分別離——極性固定相氣相色譜在食品污染物中的應用別離系統7氣相色譜在食品污染物中的應用例如：苯和環己烷的色譜別離 苯 沸點 80.10C 環己烷 沸點 80.70C采用非極性固定液，出峰順序由蒸汽壓決定，所以分不開；但是苯容易極化 tR(苯〕/tR〔環己烷〕〔1〕用弱極性的鄰苯二甲酸二辛酯 1.5〔2〕用極性的聚乙二醇-400 3.9〔3〕用，’氧二丙氰 6.3別離系統8固定液極性測量：以丁二烯、正丁烷為分析對象，選

,

’-氧二丙氰和角沙烷為固定液的色譜柱:求出q(

,

’-氧二丙氰)、q(角沙烷)、q(x)固定液的相對極性：別離系統9當qx=qj

Px=0當qx=q,’ Px=100其它固定液的極性介于0-100之間0——————————100+1 +2 +3 +4 +5非——————————極性氣相色譜在食品污染物中的應用別離系統10氣相色譜在食品污染物中的應用2、控溫系統K是熱力學常數，隨溫度變化。溫度越高，K值越小，因此保存時間越短，據此，可通過柱溫調節別離程度。控溫系統11控溫系統氣相色譜在食品污染物中的應用恒溫和程序升溫對別離的影響一般，柱溫比平均沸點稍高組分沸點分布寬，用程序升溫12氣相色譜在食品污染物中的應用3、檢測器作用：將色譜別離后的各組分的量轉變成可測量的電信號指標：靈敏度、線性范圍、響應速度、結構、通用性

檢測器13氣相色譜在食品污染物中的應用檢測器檢測器分類14(1)熱導檢測器，TCD載氣和樣品氣的導熱系數不同產生響應載氣與樣品氣導熱系數差異越大越好氣相色譜在食品污染物中的應用檢測器15通用性；靈敏度低TheTCDisnotassensitiveasotherdetectorsbutitisnon-specificandnon-destructiveTCD的特點氣相色譜在食品污染物中的應用檢測器16氣相色譜在食品污染物中的應用檢測器17離子化過程:C6H66CH

6CH

+3O26

CHO++6e-CHO++6H2O6CO+6H3O+離子數與進入檢測器的碳原子數成正比流動相流速對檢測器響應影響小氣相色譜在食品污染物中的應用檢測器18不能檢測惰性氣體、空氣、水、CO、CO2、NO、SO2等靈敏度高，線性范圍寬檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用19檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用20檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用21(3)電子捕獲檢測器，ECD陰極檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用22載氣在-射線源的照射下發生電離，形成穩定的基流。鹵素等電負性大的原子捕獲電子生成穩定的負離子，并與載氣正離子結合，使基流信號下降，根據信號是否降低和降低程度，可檢測組分。檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用23線性范圍較窄ECD的特點檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用242RS SO2SO2+H2S2*

S2+hvS——394nmP——526nm燃燒氣相色譜在食品污染物中的應用檢測器25(5)原子發射檢測器AEDFordifferentelements檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用26檢測器靈敏度比較檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用27檢測器性能指標濃度型(TCD) :

mVml/mg;Aml/mg質量型(FID):mVs/g; As/g單位濃度〔或質量〕的物質通過檢測器時所產生信號的大小。檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用28Linearrange指檢測器信號與樣品濃度〔或量〕之間成正比關系的范圍檢測器性能指標檢測限和線性范圍DetectionLimit時該方法可以檢測的最低濃度或量⊿R=3N〔3倍噪音〕時⊿Q=D檢測器氣相色譜在食品污染物中的應用291、分析條件的選擇

1)色譜柱,固定液(相似相容原那么)2)汽化溫度(高于柱溫5-10C)3)柱溫恒定溫度：稍高于沸點程序升溫4)載氣流量Vandeemter方程5)進樣量氣相色譜在食品污染物中的應用分析方法302、定性分析2.1保存時間定性〔物對照法〕在相同色譜條件下，未知物的保存時間與標準物質相同時，可以初步認為是同一物質。改變色譜條件〔別離柱、流動相、柱溫等〕在樣品中添加標準物質為了提高定性分析的可靠性，可以：定性分析氣相色譜在食品污染物中的應用312.2保存指數〔I〕定性以正構烷烴為參考標準，某一未知組分的保存行為用兩個相鄰的標準物質〔正構烷烴〕來標定：正構烷烴：I=100nn為碳原子數其他物質保存指數計算式n為參考正構烷烴的碳原子數IA與文獻值對照定性。定性分析氣相色譜在食品污染物中的應用322.3與其他儀器聯用定性將具有定性能力的分析儀器如紅外〔IR〕、核磁〔NMR〕、質譜〔MS〕、原子光譜〔AAS、AES等儀器〕作為色譜儀的檢測器獲得比較準確的定性信息。由于保存值〔保存時間、保存指數等〕定性受溫度影響，因此應嚴格控制溫度；當兩個化合物的保存值相同或相近時，容易出現錯判。定性分析氣相色譜在食品污染物中的應用333定量分析定量依據：被測物質的量與色譜峰面積〔或峰高〕成正比3.1校正因子fi絕對校正因子絕對校正因子受實驗條件的影響，定量分析時必須與實際樣品在相同條件下測定標準物質的校正因子。fi：定量校正因子Ai：峰面積Wi：被測物質的量定量分析氣相色譜在食品污染物中的應用34相對校正因子只與檢測器類型有關，與色譜條件無關。常用的標準物質S有：苯〔TCD〕和庚烷〔FID〕等。fi

指某物質i與一選擇的標準物質s的絕對校正因子之比。

氣相色譜在食品污染物中的應用定量分析相對校正因子353.2定量分析方法歸一化法流出色譜柱組分的總量：X組分所占的百分含量:歸一化法是將所有組分的峰面積Ai分別乘以它們的相對校正因子后求和，即所謂“歸一〞采用歸一化法的前提條件是樣品中所有成分都能從色譜柱上洗脫，并能被檢測器檢測〔出峰〕。定量分析氣相色譜在食品污染物中的應用36外標法 將某組分的峰面積與該組分標準峰面積直接比較定量。或采用標準曲線法定量：優點：不做校正因子，不必全出峰缺點：實驗條件影響較大ACAxCx氣相色譜在食品污染物中的應用定量分析37內標法比較標準物質和被測組分的峰面積，從而確定被測組分的濃度。由于標準物質和被測組分處在同一基體中，因此可以消除基體帶來的干擾。而且當儀器參數和洗脫條件發生非人為的變化時，標準物質和樣品組分都會受到同樣影響，這樣消除了系統誤差。或

定量分析氣相色譜在食品污染物中的應用38內標物應滿足的要求：l在所給定的色譜條件下具有一定的化學穩定性；l在接近所測定物質的保存時間內洗脫下來；l與兩個相鄰峰到達基線別離；l物質特有的校正因子應為的或者可測定；l與待測組分有相近的濃度和類似的保存行為；l具有較高的純度。定量分析氣相色譜在食品污染物中的應用39環境水樣中芳香烴，殺蟲劑，除草劑，水中銻形態石油原油成分、汽油中各種烷烴和芳香烴化工噴氣發動機燃料中烴類，石蠟中高分子烴