化學考研真題下載/u-9748568.html

西北大學2009年招收攻讀碩士學位研究生試題

科目名稱：物理化學科目代碼：825

適用專業：化學各專業共7頁

答案請答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無效

一、選擇題（每個選擇題有A、B、C、D四個答案，其中只有一個是正確的。每小

題2分，共40分）

1.有一絕熱真空容器，通過活塞與大氣相隔，當活塞打開時，空氣沖入容器，當內

外壓力相等時，關閉活塞，測量容器內溫度，則該溫度與外界溫度相比

(A)比外界高(B)比外界低

(C)與外界一樣(D)無法確定

2.ΔH=Qp，此式適用于下列哪個過程：

(A)理想氣體從106Pa反抗外壓105Pa膨脹

(B)0℃，105Pa下冰融化成水

(C)電解CuSO4水溶液

(D)氣體從(298K，105Pa)可逆變化到(373K，104Pa)

3.一定量的液態環己烷在其正常沸點時變為同溫同壓下的蒸氣，則：

(A)ΔU=ΔH，?A=ΔG，ΔS>0

(B)ΔU<ΔH，?A<ΔG，ΔS>0

(C)ΔU>ΔH，?A>ΔG，ΔS<0

(D)ΔU<ΔH，?A<ΔG，ΔS<0

4.某溶液由2molA和1.5molB混合而成，其體積為420cm3，此溶液中組分A的偏

摩爾體積為30cm3?mol-1，則組分B的偏摩爾體積：

(A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1

(C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1

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5.合成了一個新化合物B（s）的質量為1.5g，溶于1.0kg純水中形成非電解質溶液，

測得出現冰的溫度比純水凝固點下降了0.015K，已知水的凝固點降低常數kf=1.86

-1

K?mol?kg，則該化合物的摩爾質量MB

(A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1

6.重結晶制取純鹽的過程中，析出的NaCl固體的化學勢與母液中NaCl的化學勢比

較，高低如何？

(A)高(B)低(C)相等(D)不可比較

7.在298K時，設液體A和B能形成理想的液態混合物，它們的蒸氣形成理想的氣態

混合物。已知純A和純B的飽和蒸汽壓分別為pA*=50kPa，pB*=60kPa，若液相

中xA=0.4，則平衡的氣相中B的物質的量分數yB為：

(A)0.25(B)0.40(C)0.50(D)0.64

8.下列各系統中，屬于近獨立粒子系統的是

(A)在0K時的完整晶體(B)液體混合物

(C)vanderWaals氣體(D)理想氣體混合物

9.已知CO（g）的轉動特征溫度Θr=2.77K，計算在298.15K時CO（g）的配分函數

為

(A)430.6(B)215.2(C)107.6(D)53.8

10.390K至510K的溫度區間內，甲醇脫氧反應的平衡常數與溫度的關系為：

lnKθ=(-10593.8K/T)+6.470

θ

則甲醇脫氧反應在該溫度區間內的標準摩爾反應焓變?rHm等于

(A)38.147kJ·mol-1(B)44.038kJ·mol-1

(C)-88.077kJ·mol-1(D)88.077kJ·mol-1

11.將純的H2O（l）放入抽空的密閉的石英容器中，將容器不斷冷卻，可以觀察到以

下哪種現象？

(A)三相共存現象(B)沸騰現象(C)升華現象(D)臨界現象

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-1-1

12.0.001mol·kgK2SO4和0.003mol·kg的Na2SO4溶液在298K時的離子強度是：

(A)0.001mol·kg-1(B)0.003mol·kg-1

(C)0.002mol·kg-1(D)0.012mol·kg-1

13.有兩個電池，電動勢分別為E1和E2：

θ-1θ

H2(p)│KOH(0.1mol·kg)│O2(p)E1

θ-1θ

H2(p)│H2SO4(0.0lmol·kg)│O2(p)E2

比較其電動勢大小：

(A)E1<E2(B)E1>E2(C)E1=E2(D)不能確定

≠\

14.某反應具有一個有助于反應進行的活化熵，使反應速率常數比?Sm=0時大1000

≠\

倍，則反應的實際?Sm為：

(A)57.43J·K-1·mol-1(B)25.34J·K-1·mol-1

(C)120.2J·K-1·mol-1(D)無法求解

15.某反應的速率常數k=7.7×10-4s-1，又初始濃度為0.1mol·dm-3，則該反應的半衰

期為

(A)86580s(B)900s(C)1800s(D)13000s

16.已知293K時，水-辛醇的界面張力為0.009N·m-1，水-汞的界面張力為0.375N·m-1，

汞-辛醇的界面張力為0.348N·m-1，故可以斷定：

(A)辛醇不能在水-汞界面上鋪展開(B)辛醇可以在水-汞界面上鋪展開

(C)辛醇可以溶在汞里面(D)辛醇浮在水面上

17.在298K時，已知A液的表面張力是B液的一半，其密度是B液的兩倍。如果

A，B液分別用相同的毛細管產生大小相同的氣泡時，A液的最大氣泡壓力差等

于B液的：

(A)1/2倍(B)一倍(C)二倍(D)四倍

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18.對于有過量的KI存在的AgI溶膠，下列電解質中聚沉能力最強者是：

(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl3

19.將少量硫酸滴入水中，所產生的結果是

dγdγ

(A)<0，正吸附(B)<0，負吸附

dada

dγdγ

(C)>0，正吸附(D)>0，負吸附

dada

20.對電動電位的描述錯誤的是：

(A)電動電位表示了膠粒溶劑化層界面到均勻相內的電位

(B)電動電位的值易隨少量外加電解質而變化

(C)電動電位的絕對值總是大于熱力學電位

(D)電動電位一般不等于擴散電位

二、填充題（共20分）答案請答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無效

1.（2分）選擇“＞”、“＜”、“＝”中的一個填入下列空格：

氫氣和氧氣在絕熱鋼瓶中爆鳴生成水，電火花能量不計，則Q0，W0，

?U0，?H0。（第一定律?U=Q+W）

2.（2分）1mol理想氣體，在298K時，已知分子的配分函數q=1.6，假定ε0=0，g0=

1，則處于基態的分子數為_______________。

3.（2分）反應A+B→C的速率方程為：-dcA/dt=kAcAcB/cC，則該反應的總級數是

-3

____級。若濃度為mol·dm，時間以s為單位，則速率常數kA的單位是_______。

4.（2分）實驗測得反應：2A+B─→2C+D的速率方程為：

r=k[A][B]，反應歷程為：

k1

A+BC+F(慢)

k2

A+FC+D(快)

則k1與k的關系為__________。

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5.（2分）設某基元反應在500K時實驗活化能為83.14kJ·mol-1，則此反應的臨界能

為kJ·mol-1

1/2

6.（2分）(a)德拜-休克爾極限公式為：lgγ±=?A∣z+z-∣I，適用條件是。

(b)測遷移數的方法有。

7.（2分）(a)恒溫恒壓下，將一液體分散成小顆粒液滴，該過程液體的熵值。

(b)在恒溫恒壓下，將一液體分散成小顆粒液滴，該過程液體是吸熱還是放

熱？_____________

8.（2分）對于Au溶膠而言,當以NaAuO2作為穩定劑時,其膠團結構是：

。

9.（2分）在2000K時，理想氣體反應CO(g)+(1/2)O2(g)=CO2(g)的平衡常數Kp=0.640

-1/2θ-1

(kPa),則該反應的?rGm=______________J·mol。

10.（2分）KCl–H2O平衡體系，其最大相數Φ為。其平衡相態分別是：

。

三、判斷下列各題說法或結論是否正確，并說明原因。（每題3分，共18分）

1.不可逆過程的熵不會減少。

2.二組分理想溶液的總蒸氣壓，一定大于任一組分的蒸氣分壓。

3.低共熔物可看作是化合物。

4.無限稀釋時，HCl、KCl和NaCl三種溶液在相同溫度、相同濃度、相同單位電場

強度下，三種Cl-的遷移數相同。

5.AB2=A+2B，這樣的反應可能為基元反應。

6.用同一支滴管滴出相同體積的水、NaCl稀溶液和乙醇溶液，滴數肯定不相同，

其中水的滴數最多，乙醇溶液的滴數居中，NaCl稀溶液滴數最少。

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四、（15分）

373K和100kPa壓力下，1molH2O（l）經過①可逆汽化；②真空蒸發，變為同

溫同壓的H2O（g）。

θθθθθ

（1）分別求兩種途徑的Q，W，?vapUm，?vapHm，?vapSm，?vapAm和?vapGm。

設水的標準摩爾汽化焓為40.6kJ·mol-1，并設摩爾汽化焓與溫度無關，氣體為理想氣

體，液體體積與氣體相比可以忽略不計。

（2）計算298K時水的飽和蒸汽壓。

（3）在水的真空蒸發過程中，應該用哪個判據來判斷它的不可逆性。

五、（8分）

在標準大氣壓力下，NaCl（s）與水組成二組分系統，在252K時有一個低共熔

點，此時H2O（s），NaCl·2H2O（s）和質量分數為0.223的NaCl水溶液三相共存。264

K時，不穩定化合物NaCl·2H2O（s）分解為NaCl（s）和質量分數為0.27的NaCl水溶

液。已知NaCl（s）在水中的溶解度受溫度的影響不大，溫度升高溶解度略有增加。

試畫出NaCl（s）與水組成的二組分系統相圖，并分析各部分的相態。

六、（10分）

乙烯加氫反應的方程式為：C2H4（g）+H2（g）=C2H6（g），設所有的Cp,m與溫

度無關。試求：

（1）反應在350K時的標準平衡常數；

（2）反應的轉折溫度。

已知298K時的熱力學數據如下表：

物質C2H6(g)C2H4(g)H2(g)

θ-1

?fHm/(kJ·mol)-84.6852.260

θ-1-1

Sm/(J·K·mol)229.6219.6130.68

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七、（7分）

在298K時，使下述電解池發生電解作用：

-1-1

Pt│CdCl2(1.0mol·kg),NiSO4(1.0mol·kg)│Pt

問當外加電壓逐漸增加時，兩電極上首先發生什么反應？這時外加電壓至少為

若干？（設活度系數均為1）。已知：φθ(Cd2+/Cd)=-0.402V，φθ(Ni2+/Ni)=-0.25V，

θ-θ-

φ(Cl2/Cl)=1.358V,φ(O2/OH)=0.401V

八、（8分）