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分子球棍模型的使用(八):二糖結(jié)構(gòu)分析一,我們學(xué)了葡萄糖和果糖,進(jìn)一步學(xué)習(xí)二糖就有基礎(chǔ)了。但是由于二糖結(jié)構(gòu)比單糖復(fù)雜,我們要接觸到一些新的結(jié)構(gòu)知識。一,麥芽糖的結(jié)構(gòu)分析1,麥芽糖的“形成”和“構(gòu)成”的區(qū)別:“形成”是指它的生成過程,比較復(fù)雜;“構(gòu)成”是指它的結(jié)構(gòu)可以看成是由什么部分來組成的。下面是麥芽糖的哈維斯結(jié)構(gòu)圖?!@里的“1,4-昔健”是指左邊的一個葡萄糖的碳1上的縮醛羥基,與右邊那個葡萄糖碳4上的羥基相互脫水生成的鍵,這種鍵的一端是糖的縮醛部分,另一端是與糖脫水后剩下的非糖部分。這個非糖部分叫“背”?!纬晌翩I時,是糖的半縮醛基脫去氫原子,碳4脫去羥基。這樣,我們也就可以理解糖昔在水解時昔鍵如何斷裂、水中的氫和羥基分別加在何處上去了?!俏?、昔、昔鍵這三個經(jīng)常碰到的概念:糖苷是半縮醛糖與苷脫水縮合生成的化合物;苷,苷元,別稱甙元,是糖苷類化合物中,與糖縮合的非糖部分;苷鍵是生成糖苷的化學(xué)鍵。3,a-麥芽糖和0-麥芽糖:1,4糖苷鍵中,C1的半縮醛羥基和苷中的羥基都在環(huán)的同側(cè)(同為上或同為下)則就是a-麥芽糖,如果是在異側(cè)則是8-麥芽糖。如下面左邊的是a-麥芽糖,右邊的是8-麥芽糖:▲由此可知,a-麥芽糖、8-麥芽糖和a-葡萄糖和8-葡萄糖是不相同的概念。4,搭建D-型-a-麥芽糖建議你在搭建之前,要仔細(xì)弄清下面的結(jié)構(gòu)問題,不然就是依樣畫葫蘆,收效不大。Q組成它的兩個葡萄糖分子是毗喃型的還是呋喃型的?Q你怎樣找到這兩個葡萄糖分子的C1?(答:先看到六元環(huán)上的氧原子,再找到與氧原子相連的兩個碳原子中有羥基的就是4,故左邊個的C1就如圖所示了,按順時針方向數(shù)到C4提供羥基;接下來右邊的葡萄1分子就好分析了,從略) 4Q你怎樣判斷組成它的葡萄糖是D-型的還是L-型的?(答:按已經(jīng)找到的C1數(shù)到C3,它的羥基是連在e鍵上的,這個碳原子是倒立的,故其e鍵是向上的,則這個羥基是在平面上方的,也就是在左面的,因此是D-型葡萄糖)Q這個麥芽糖是a-型還是8-型?答:左邊的C4原子是直立碳原子,故C4的羥基是向下的;右邊的C1是倒立碳原子,故其羥基是向上的,所以兩個羥基是在異側(cè),應(yīng)當(dāng)是8-型麥芽糖,整個結(jié)構(gòu)是D-8-型麥芽糖。Q在分析球棍模型照片上的氫原子或羥基“在上”“在下”時,這比哈沃斯式要困難些,要點是看清碳原子是直立的還是倒立的,有時看不清楚,但總有一個原子能分得清楚,環(huán)上相鄰的碳原子是交叉的,從而就能判斷了,再加上“直立碳的e鍵向下,倒立碳的e鍵向上”,則就很準(zhǔn)確地知道了。Q糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)有哪幾個特點:答:第一,它的構(gòu)象是椅式的,碳原子間是交叉相連的,第二,整個環(huán)是穩(wěn)定的,沒有張力,環(huán)上的單鍵是不能旋轉(zhuǎn)的,第三,環(huán)上的較大基團(tuán),應(yīng)當(dāng)位于e鍵上,a-葡萄糖的羥基在a鍵上,但正因如此,它的穩(wěn)定性較小,所占成分比0-型少一些。
在弄清了上述問題后,再開始搭建,以后你就對葡萄糖和二糖的結(jié)構(gòu)很清楚了,而且記得很牢。下面是作者搭建的麥芽糖球棍模型照片,請你寫出它的名稱:二,蔗糖的結(jié)構(gòu)分析1,蔗糖的哈沃斯圖分析:Q蔗糖的結(jié)構(gòu)可以看成是由一個毗喃葡萄糖分子和一個吠喃果糖分子兩者的半縮醛羥基脫水,其中,葡萄糖脫氫原子,果糖脫羥基;Q果糖的C的半縮醛羥基向下,但這是逆時針方向,回到順時針方向應(yīng)當(dāng)是向上,故q上的羥基應(yīng)當(dāng)向下,而左邊葡萄糖的q上的羥基也是在下;又知知兩者碳3上的羥基都要在上面,則兩者都為D-型,故此蔗糖為D-a型蔗糖。、2,蔗糖的結(jié)構(gòu)式分析:下面是蔗糖的結(jié)構(gòu)式,上面一個是球棍模型,下面一個是該模型的哈沃斯式。我們按圖搭建它的球棍模型,同樣要對圖示弄清幾個問題:Q蔗糖是由一分子毗喃葡萄糖和一分子呋喃果糖脫水構(gòu)成的,Q果糖和葡萄糖一樣是D型的,它的碳3的羥基是向上的,為什么右邊的果糖的碳3的羥基是向下的?這是一個難點,要注意的是,費(fèi)歇爾式的碳的編號是由離官能團(tuán)較近的碳由上往下數(shù)的,相當(dāng)于半縮醛環(huán)狀糖的順時針方向。如果是逆時針方向則向上向下就恰好相反了,這里右邊的果糖是一個翻轉(zhuǎn)了180度位置,成為碳的逆時針方向了,所以,這個果糖依然是D型的。Q不論是葡萄糖還是果糖,環(huán)的結(jié)構(gòu)都是椅式的,當(dāng)然每一個原子只能是直立或倒立的,且原子的直立和倒立要交叉地排列,Q環(huán)上較大的基團(tuán)要位于e鍵上。Q左邊葡萄糖的碳1的羥基是向下的,右邊果糖碳2的羥基也是向下的,故此形成的蔗糖是D-a-蔗糖。3,根據(jù)以上結(jié)構(gòu)要點進(jìn)行模型的搭建。記?。好看未罱P蜁r都要先弄清該模型的結(jié)構(gòu)再進(jìn)行搭建,不要盲目進(jìn)行,也不要
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