第1章高分子鏈的結構寫出聚氯丁二烯的各種可能構型。構型與構象有何區別？聚丙烯分子鏈中碳－碳單鍵是可以旋轉的，通過單建的內旋轉是否可以使全同立構的聚丙烯變為間同立構的聚丙烯？為什么?為什么等規立構聚苯乙烯分子鏈在晶體中呈31螺旋構象，而間規立構聚氯乙稀分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構象？哪些參數可以表征高分子鏈的柔順性？如何表征？聚乙烯分子鏈上沒有側基，內旋轉位能不大，柔順型好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠？從結構出發，簡述下列各組聚合物的性能差異：（1） 聚丙烯腈與碳纖維；（2）無規立構聚丙烯與等規立構聚丙烯；（3）順式聚1,4-異戊二烯（天然橡膠）與反式聚1,4-異戊二烯;（4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯與交聯聚乙烯。某單烯類聚合物的聚合度為104，試估算分子鏈完全伸展時的長度是其均方根末端距的多少倍？（假定該分子鏈為自內旋轉鏈）。無規聚丙烯在環己烷或甲苯中、30C時測得的空間位阻參數（即剛性因子）c=1.76,試計算其等效自由連接鏈的鏈段長度b（已知碳—碳鍵長為0.154nm,鍵角為109.5。）。某聚苯乙烯試樣的分子量為416000,試計算其無擾鏈的均方末端距（已知特征Cn=12）。第2章聚合物的凝聚態結構名詞解釋凝聚態：內聚能密度：晶系：結晶度：取向：高分子合金的相容性：什么叫內聚能密度？它與分子間作用力的關系如何？如何測定聚合物的內聚能密度?聚合物在不同條件下結晶時,可能得到哪幾種主要的結晶形態？各種結晶形態的特征是什么？測定聚合物結晶度的方法有哪兒種？簡述其基本原理。不同方法測得的結晶度是否相同？為什么？高分子液晶的分子結構有何特點？根據分子排列有序性的不同,液晶可以分為哪幾種晶型？如何表征？簡述液晶高分子的研究現狀，舉例說明其應用價值。取向度的測定方法有哪幾種？舉例說明聚合物取向的實際意義。某結晶聚合物的注射制品中，靠近模具的皮層具有雙折射現象，而制品內部用偏光顯微鏡觀察發現有Maltese黑十字，并且越靠近制品芯部Maltese黑十字越大。試解釋產生上述現象的原因。如果降低模具的溫度，皮層厚度將如何變化？采用“共聚”和“共混”方法進行聚合物改性有何異同點？簡述提高高分子合金相容性的手段。某一聚合物完全結晶時的密度為 0.936g/cmf，完全非晶態的密度為 0.854g/cm3，現知該聚合物的實際密度為0.900g/cmi3，試問其體積結晶度為多少？已知聚乙烯晶體屬斜方晶系，其晶胞參數 a=0.738nm,b=0.495nm，c=0.254nm。根據晶胞參數，驗證聚乙烯分子鏈在晶體中為平面鋸齒形構象；若聚乙烯無定形部分的密度pa=0.83g/cm3，試計算密度p=0.97p聚乙烯試樣的質量結晶度。用聲波波傳播法測定拉伸滌綸纖維的取向度。若實驗得到分子鏈在纖維軸方向的平均取向角B為30度，試問該試樣的取向度為多少？第3章高分子溶液溶度參數的含義是什么？“溶度參數相近原則”判定溶劑對聚合物溶解能力的依據是什么？什么叫高分子B溶液？它與理想溶液有何區別？Flory—Huggins晶格模型理論推導高分子溶液混合熵時作了哪些假定？混合熱表達式中Huggins參數的物理意義是什么？什么叫排斥體積效應？Flory—Huggins稀溶液理論較之晶格模型理論有何進展？高分子合金相分離機理有哪兩種？比較其異同點。苯乙烯—丁二烯共聚物(3=16.7)難溶于戊烷(3=17.8)。若選用上述兩種溶劑的混合物，什么配比時對共聚物的溶解能力最佳？計算下列三種情況下溶液的混合熵，討論所得結果的意義。99X1012個小分子A與108個大分子B相混合(假定為理想溶液)99X1012個小分子A與108個大分子B相混合(設每個大分子“鏈段”數x=104)相混合(假定符合均勻場理論);99X1012個小分子A與1012個大分子B相混合。在20r將10—5mol聚甲基丙烯酸甲酯(Mn=105,p=1.20g/cm3)溶于179克氯仿(p=1.49g/cm3)中，試汁算溶液的混合熵、混合熱和混合自由能；(已知X1=0.377)假定共混體系中.兩組分聚合物(非極性或弱極性)的分子量不同但均為單分散的，xa/xB=r。試寫出計算臨界共混溫度和該溫度下組成關系的方程式，畫出r分別為小于1、等于1和大于1時，該體系的旋節線示意圖。第4章聚合物的分子量和分子量分布什么叫分子量微分布曲線和積分分布曲線？兩者如何相互轉換？測定聚合物數均和重均分子量的方法有哪些？每種方法適用的分子量范圍如何？證明滲透壓測得的分子量為數均分子量。采用滲透壓測得試樣A和B的摩爾質量分別為4.20X105g/mol和1.25X105g/mol，試計算A、B兩種試樣等質量混合的數均分子量和重均分子量。35°C時，，環已烷為聚苯乙烯(無規立構)的B溶劑。現將300mg聚苯已烯(p=1.05g/cm3,Mn=1.5X105)于35C溶于環己烷中，試計算：⑴第二維利系數Az；(2)溶液的滲透壓。某聚苯乙烯試樣經分級后得到 5個級分。用光散射法測定了各級分的重均分子量，用粘度法(22C、二氯乙烷溶劑)測定了各級分的特性粘度，結果如下所示：帀治xitr" 0.30S 1.55 40.0 56.8 157O.C405 OU22 138 1.42 2.7S試計算Mark—Houwink方程[n]=KM"中的兩個參數K和a。推導一點法測定特性粘度的公式：「]=—少池一ln3)n[]sp-，其中丫二K'/B(1+Y)C三醋酸纖維素一二甲基甲酰胺溶液的 Zimm圖如下所示。試計算該聚合物的分子量和旋轉半徑。 (入=5.461X10—1nm,n(DMF)=1.429)現有一超高分子量的聚乙烯試樣，欲采用GPC方法測定其分子量和分子量分布，試問：能否選擇GPC法的常用溶劑THF?如果不行，應該選用何種溶劑？常溫下能進行測定嗎？為什么？如何計算該試樣的數均、重均和粘均分子量。第5章聚合物的轉變與松弛1?以分子運動觀點和分子間物理纏結概念說明非晶態聚合物隨著溫度升高粘彈行為的4個區域?并討論分子量對應力松弛模量一溫度曲線的影響規律。討論結晶、交聯聚合物的模量—溫度曲線和結晶度、交聯廢對曲線的影響規律。寫出四種測定聚合物玻璃化溫度的方法，簡述其基本原理。不同實驗方法所得結果是否相同？為什么？4?聚合物的玻璃化轉變是否是熱力學相變？為什么？5?試用玻璃化轉變的自由體積理論解釋：(1)非晶態聚合物冷卻時體積收縮速率發生變化；(2)速度愈快，測定的Tg值愈高。玻璃化轉變的熱力學理論基本觀點是什么？聚合物晶體結構和結晶過程與小分子晶體結構和結晶過程有何差別 ？造成這些差別的原因是什么？測定聚合物結晶速度有哪些方法？簡述其原理和主要步驟。比較下列各組聚合物的Tg高低并說明理由；聚二甲基硅氧烷，順式聚1,4—丁二烯；⑵聚已二酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸乙二醇酯聚丙烯，聚4—甲基1—戊烯；聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。以結構觀點討論下列聚合物的結晶能力：聚乙烯、尼龍 66、聚異丁烯。均聚物A的熔點為200C,熔融熱為8374J/mol重復單元。如果在結晶的AB無規共聚物中，單體B不能進入晶格，試預測含單體B10%摩爾分數的共聚物的熔點。現有某種聚丙烯試樣，將其熔體10ml于150C在膨脹計中進行等溫結晶，不同時間測得聚合物的體積值如下：t/mir 3+2 7J 12.6 20V/m) 9.9981 9+9924 9+9765 9.8418 9-5T52已知聚r丙烯晶胞密度為0.96g/cm3，完全非晶態時密度為0.84g/cm3，結晶完全時體積結晶度為50%。試用Avrami方程計算該試樣的結晶速度常數K和Avrami指數n。第6章橡膠彈性高彈性有哪些特征？為什么聚合物具有高撣性？在什么情況下要求聚合物充分體現高彈性？什么情況下應設法避免向彈性？試述交聯橡膠平衡態高彈形變熱力學分折的依據和所得結果的物理意義。簡述橡膠彈性統計理論的研究現狀與展望， 說明橡膠彈性唯象理論的優缺點。什么叫熱塑性彈性體？舉例說明其結構與性能關系。—交聯橡膠試片，長2.8cm、寬1.0cm、厚0.2cm、重0.518g,于25C時將其拉伸1倍，9.8N。請計算該試樣網鏈的平均分子量。某硫化天然橡膠試樣，其網鏈平均分子量為10000,密度為1g/cm3,問25C時拉長1倍需要多大的應力？一硫化橡膠試樣、應力為1.5X106N/m2時拉伸比為2.5。試計算該試祥1cm3中的網鏈數。（1）利用橡膠彈性理論，計算交聯點間平均分子量為 5000、密度為0.925g/cm3的彈性體在23C時的抗伸模量和切變模量。（R=8.314J/K?mo）（2）若考慮自由末端校正，模量將怎樣改變？稱取交聯后的天然橡膠試樣，于25C在正癸烷溶劑中溶脹。達溶脹平衡時，測得體積溶脹比為4.0。已知高分子—溶劑相互作用參數x1二0.42,聚合物的密度P2二0.91g/cm3,溶劑的摩爾體積為195.86cm3/mol,試計算該試樣的切模量G。（R=8.314J/K-mol）第7章聚合物的粘彈性舉例說明聚合物的蠕變、應力松弛、滯后和內耗現象。為什么聚合物具有這些現象？這些現象對其使用性能存在哪些利弊？簡述溫度和外力作用頻率對聚合物內耗大小的影響。畫出聚合物的動態力學譜示意圖，舉出兩例說明圖譜在研究聚合物結構與性能方面的應用。指出Maxwell模型、Kelvin模型和四元件模型分別適宜于模擬哪一類型聚合物的哪一力學松弛過程。什么是時溫等效原理？該原理在預測聚合物材料的長期使用性能方面和在聚合物加工過程中各有哪些指導意義？定量說明松弛時間的含意。為什么說作用力的時間與松弛時間相當時，松弛現象才能被明顯地觀察到？簡述聚合物粘彈理論的研究現狀與展望。以某種聚合物材料作為兩根管子接口法蘭的密封墊圈，假設該材料的力學行為可以用Maxwell模型來描述。已知墊圈壓縮應變為 0.2，初始模量為3X106N/m2，材料應力松馳時間為300d，管內流體的壓力為0.3X106N/m2，試問多少天后接口處將發生泄漏？將一塊橡膠試片一端夾緊，另一端加上負荷，使之自由振動。已知振動周期為0.60s,振幅每一周期減少5%、試計算：（1）橡膠試片在該頻率（或振幅）下的對數減量（△）和損耗角正切（tgS）;⑵假定△二0.02，問多少周期后試樣的振動振幅將減少到起始值的一半？分別寫出純粘性液體（粘滯系數n）、理想彈性體（彈性模量E）、Maxwell單元（Em、nm）和Kelvin在單元（Ek、nk）在t=0時加上一恒定應變速率K后應力（c）隨時間（t）的變化關系，并以圖形表示之。設聚丙烯為線性粘彈體，其柔量為D（t戸1.2t0.1（Gpa）—1（t的單位為s,應力狀態如下：-0 ;<0c=iMPa 0^ 10005= iOOOsc^2000s試計算1500s時，該材料的應變值。在頻率為1Hz條件下進行聚苯乙烯試樣的動態力學性能實驗，125°C出現內耗峰、請計算在頻率1000Hz條件下進行上述實驗時，出現內耗峰的溫度。（已知聚苯乙烯的Tg=100C某聚合物試樣，25C時應力松弛到模量為105N/m2需要10h,試計汁算—20C時松弛列同一模量需要多少時間？（已知該聚合物的Tg=—70C）某聚合物的粘性行為服從Kelvin模型，其中n值服從WLF方程，E值服從相交彈性統計理論。該聚合構的玻璃化溫度為5C,該溫度下粘度為1xiO12Pas,有效網鏈密度為1X10一4mol/cm3。試寫出30C、1X106Pa應力作用下該聚合物的蠕變方程。第8章聚合物的屈服和斷裂名詞解釋：脆－韌轉變點：細頸：剪切帶：銀紋銀紋：應力集中討論溫度、應變速率、流體靜壓力對上述應力—應變曲線的影響規律。簡述幾種組合應力作用下材料的屈服判據，比較不同判據之間的差異。何謂聚合物的強度？為什么理論強度比實際強度高很多倍?簡述聚合物增強、增韌的途徑和機理。下列幾種聚合物的抗沖擊性能如何？為什么？(T<Tg)(1)聚苯乙烯；(2)聚苯醚；(3)聚碳酸酯；(4)ABS；(5)聚乙烯如何采用物理改性的方法制備下列材料？簡述其改性機理。抗沖擊聚丙烯塑料；(2)高強度丁苯橡膠；(3)高強度尼龍纖維；(4高強度、高耐折性的聚酯薄膜)；(5)高強度環氧樹脂。用低密度聚乙烯改性尼龍的研究和應用報道很多。該種共混體系相容性很差，用什么方法可以改善兩者的相容性?用什么實驗手段可以說明相容性確實顯著提高了?現有一塊有機玻璃(PMMA)板，內有長度為10mm的中心裂紋，該板受到一個均勻的拉伸應力450X106N/m2的作用。已知材料的臨界應力強度因子Kic=84.7X106N/m2?m_1，安全系數n=1.5，問板材結構是否安全？第9章聚合物的流變性什么是假塑性流體？絕大多數聚合物熔體和濃溶液在通常條件下為什么呈現假塑性流體的性質？試用纏結理論加以解釋。聚合物的粘性流動有何特點?為什么？為什么聚合物的粘流活化能與分子量無關？討論聚合物的分子量和分子量分布對熔體粘度和流變性的影響。從結構觀點分析溫度、切變速率對聚合物熔體粘度的影響規律，舉例說明這一規律在成型加工中的應用。解釋下列名詞、概念：(1)牛