源，便于對環戊二烯二聚體進行加氫研究,拓展環戊二烯的應用范圍。源，便于對環戊二烯二聚體進行加氫研究,拓展環戊二烯的應用范圍。環戊二烯二聚體加氫研究環戊二烯二聚體加氫研究摘要：研究環戊二烯二聚體在雷尼鎳催化劑存在下加氫合成橋式四氫雙環戊二烯的反應條件，本文對溫度、壓力、時間及催化劑重復使用情況進行了實驗考查，實驗結果表明，在雷尼鎮催化劑存在下，溶劑與環戊二烯二聚體的質量比2:1、反應溫度110?120℃、氫氣壓力3.5?4.0MPa下反應4小時，加氫反應轉化率為100%，橋式四氫雙環戊二烯的收率在96%以上，純度98.3%。隨反應次數增加，催化劑活性降低，反應3次以后需要補充新鮮催化劑。關鍵字：環戊二烯二聚體橋式四氫雙環戊二烯加氫1前言環戊二烯二聚體(DCPD)為石油加工C5主要成分，隨著乙烯及石油催化裂化裝置規模的日益增大，的C5餾分資源日益豐富。DCPD反應活性較高，工業中應用廣泛，近年來環戊二烯二聚體趨向于開發新型高分子材料及精細化工產品，其中較為引人注目的方向是通過DCPD加氫制得具有三環結構的化合物橋式四氫雙環戊二烯(endo-TCD)，該化合物可用于高能燃料、軍事、航天等領域，既是合成燃料掛式四氫雙環戊二烯(exo-TCD)的中間體，還是合成附加值極高的精細化工原料金剛烷的中間體(1,3)。我公司具有合成汽油抗爆劑一環戊二烯三羰基錳(CMT)的生產經驗，而CMT以環戊二烯二聚體為原料。由于對DCPD有較深的了解，并且公司有富余的氫氣資環戊二烯二聚體可以采用連續加氫⑵，也可以采用反應釜間歇加氫，環成二烯二聚體在沸點溫度下大量解聚為單體的性質，決定了其不適合連續加氫，因此本研究采用間歇加氫。2實驗部分實驗設備：高壓反應釜（1L，威海化工機械廠）、氣相色譜儀（7890B，安捷倫）、臺式氣相色譜一（四級）質譜聯用儀（GCMS3100,北京東西分析儀器有限公司）、熔點儀（WRS-3,上海精科）。實驗藥品：環戊二烯二聚體（工業級）、正庚烷（分析純）、雷尼鎳（分析純）、乙醇（分析純）、氫氣。實驗操作環戊二烯二聚體的制備：為防止環戊二烯二聚體中多聚體對反應的副作用，首先將工業環戊二烯二聚體加熱解聚為環戊二烯單體，室溫下放置自聚3天以上，通過氣相色譜分析純度。將雷尼鎳催化劑，環戊二烯二聚體與正庚烷以質量比1:2,一并加入加壓反應釜中，在60℃到70℃之間活化半小時，氮氣置換三次，氫氣置換一次。通入3.0MPa的氫氣，溫度110~120℃下反應4小時，降溫，氮氣置換，過濾反應液除去催化劑，氣相色譜儀分析各物質含量，加熱蒸出溶劑，將剩余無色透明液體冷卻后為白色結晶體。白色晶體用乙醇溶解，使用臺式氣相色譜質譜聯用儀確定其結構：為橋式四氫雙環戊二烯；使用氣相色譜儀確定其純度：純度98.3%；熔點儀測其熔點，75.4~77.1℃。3結果與討論反應時間對實驗的影響在雷尼鎳催化劑存在下，一般烯烴加氫反應進行比較快，考慮到本反應為兩次加氫，故而適當延長反應時間，本文選擇2~6小時反應時間進行比較。反應壓力3.5MPa，反應溫度110℃，反應時間對加氫反應的影響見表1,結果表明，隨反應時間的增加，收率增加，當反應時間達到4小時的時候，轉化率達到最大，延長反應時間不再提高收率，并且雜峰增多，因此合適的反應時間為4小時。反應溫度對實驗的影響根據DCPD具有170℃大量熱分解以及14