ICS

01.040.85Y32

DB43 DB43/T

1654—2019淋膜紙和紙板中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的測(cè)定

氣質(zhì)聯(lián)用法Determination

of

phthalate

plasticizers

paper

products-Gaschromatography

發(fā)布

湖南省市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB43/T

1654—2019 前 言

............................................................................

II1

..............................................................................

32 規(guī)范性引用文件

....................................................................

33

..............................................................................

34

..............................................................................

35

..............................................................................

46 分析步驟

..........................................................................

47 結(jié)果計(jì)算

..........................................................................

58 精密度

............................................................................

59 試驗(yàn)報(bào)告

..........................................................................

5附錄

A................................................................................

7標(biāo)準(zhǔn)溶系列質(zhì)量濃度（資料性附錄）

.....................................................

7表

A 鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度........................................

7附錄

B（資料性附錄） 鄰苯二甲酸酯類化合物定量和定性選擇離子表........................

8附錄

C（資料性附錄） 鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖

.......

9DB43/T

1654—2019 本標(biāo)準(zhǔn)按GB/T1.1給出的規(guī)則進(jìn)行起草。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：常德市產(chǎn)商品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所/國(guó)家生活用紙質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：孫華、羅云鷹、郭盛、彭小悅、唐匯軍、向曉輝、賈傲松。本標(biāo)準(zhǔn)由湖南省生活用紙標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。IIDB43/T

1654—20191 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了淋膜紙板及其制品中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于淋膜紙板及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑種)含量的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為

。2 規(guī)范性引用文件GB/T450 紙和紙板

試樣的采取及試樣縱橫向、正反面的評(píng)定3 原理試樣經(jīng)正己烷超聲波提取，用氮?dú)獯蹈商崛∫海儆谜和槎ㄈ莺螅脷庀嗌V-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）進(jìn)行測(cè)定，采用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式（SIM性，外標(biāo)法定量。4 試劑警告：本標(biāo)準(zhǔn)中使用的部分試劑具有毒性，操作時(shí)應(yīng)小心謹(jǐn)慎！如濺到皮膚上應(yīng)立即用水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即治療。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能存在的安全問(wèn)題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。瓶中。4.1 正己烷4.2 丙酮4.3 16

種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP，純度≥99.0%）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP，純度≥98.5%）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP，純度≥99.0%）、鄰苯二甲DBP98.0%2-DMEP97.7%鄰苯二甲酸二（4--2-戊基）酯（BMPP，純度≥98.2%）、鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP，純度≥）、鄰苯二甲酸二戊酯（DPP，純度≥96.2%）、鄰苯二甲酸二DHX

PBBP99.0%2-DBEP96.5%DCHP96.3%）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP，純度≥DPHP，純度≥98.0%DNOP95.0%DNP度≥98.0%再以5

℃的速率升溫至280℃，保持再以5

℃的速率升溫至280℃，保持4

；載氣：高純氦（純度≥），恒流1

mL/min；4.4

0.1

mg/L的單標(biāo)儲(chǔ)備液，于

4

±2

℃冰箱中避光保存。4.5 標(biāo)準(zhǔn)工作液：取適量的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，逐級(jí)稀釋配成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列，濃度范圍見(jiàn)附錄

A。5 儀器5.1 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）；5.2 離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于

4000

；5.3 超聲波發(fā)生器：工作頻率

40

kHz；5.4 錐形瓶：具有磨口塞，

mL；5.5 氮吹儀；5.6 分析天平：感量

0.1

mg；5.7 玻璃器皿（所用玻璃器皿洗凈后，用重蒸水淋洗三次，丙酮浸泡

1

h

℃下烘烤

2

h，冷卻至室溫備用）。6 分析步驟6.1 試樣處理將試樣剪碎至5

mm×5

mm

g

mg形瓶中準(zhǔn)確加入50.0

mL正己烷，搖勻，置于超聲波中常溫萃取1

h保證萃取完全，于4000離心5

；取上清液25.0

于

mL試管中，再用氮?dú)獯抵烈韵拢谜和槎ㄈ葜?.0

，供色譜分析。6.2 空白試驗(yàn)除不加樣品外，其他步驟與6.1相同。6.3 測(cè)定6.3.1 色譜條件色譜柱：HP-5MS

m×

內(nèi)徑)×0.25

μm色譜柱；進(jìn)樣口溫度：

℃；升溫程序：起始溫度60

℃，保持1min20

℃的速率升溫至

℃1

，進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1

μL。6.3.2 質(zhì)譜條件電離方式：電子轟擊源（）；電離能量：70

；EI離子源溫度：230

℃；色譜與質(zhì)譜接口溫度：

℃；DB43/T

1654—2019四極桿溫度：

℃；溶劑延遲時(shí)間：6

；監(jiān)測(cè)方式：選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式（SIM）。6.4 定性分析進(jìn)行試樣測(cè)定時(shí)，如果試樣待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)品的選擇離子峰在相同保留時(shí)間處（±0.5%）合：相對(duì)豐度＞50%，允許±偏差；相對(duì)豐度在20%

~50%時(shí)，允許±15%偏差；相對(duì)豐度10%~20%±±B甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖參見(jiàn)附錄C。6.5 定量分析準(zhǔn)曲線比較定量。7 結(jié)果計(jì)算樣品中每種鄰苯二甲酸酯的含量按式（1）計(jì)算：(Ci

C0

(Ci

C0

)V

Km

......................... (1)式中：X——試樣中某種鄰苯二甲酸酯的含量，單位為克每千克（g/kg）；C——試樣中某種鄰苯二甲酸酯峰面積對(duì)應(yīng)的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；C——空白試樣中某種鄰苯二甲酸酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V——試樣定容體積，單位為毫升（mL）；K——稀釋倍數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。8 精密度試樣中鄰苯二甲酸酯的含量在0.01g/kg~0.2g/kg范圍時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測(cè)量的結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的30%；在范圍時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測(cè)量的結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%。9 試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列項(xiàng)目：ａ）本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)；ｂ）試樣的名稱及試樣的識(shí)別信息；ｃ）試驗(yàn)中

GC-MS

ｄ）16

種所測(cè)組分或主要測(cè)試組分的測(cè)試結(jié)果；DB43/T

1654—2019ｅ）測(cè)試日期；ｆ）偏離本標(biāo)準(zhǔn)的其他事項(xiàng)。序號(hào)中文名稱單位標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度系列1系列2系列3系列4系列51鄰苯二甲酸二甲酯mg/L0.51.02.04.08.02鄰苯二甲酸二乙酯mg/L0.51.02.04.08.03鄰苯二甲酸二異丁酯mg/L0.51.02.04.08.04鄰苯二甲酸二丁酯mg/L0.51.02.04.08.05鄰苯二甲酸二（2-基）乙酯mg/L0.51.02.04.08.06鄰苯二甲酸二（4--2-戊基）酯mg/L0.51.02.04.08.07鄰苯二甲酸二（2-基）乙酯mg/L0.51.02.04.08.08鄰苯二甲酸二戊酯mg/L0.51.02.04.08.09鄰苯二甲酸二己酯mg/L0.51.02.04.08.010鄰苯二甲酸丁基芐基酯mg/L0.51.02.04.08.0鄰苯二甲酸二（2-基）乙酯mg/L0.51.02.04.08.012鄰苯二甲酸二環(huán)己酯mg/L0.51.02.04.08.0132-乙基）己酯mg/L0.51.02.04.08.014鄰苯二甲酸二苯酯mg/L0.51.02.04.08.015鄰苯二甲酸二正辛酯mg/L0.51.02.04.08.016鄰苯二甲酸二壬酯mg/L0.51.02.04.08.0DB43/T

1654—2019AA附

錄 A標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度（資料性附錄）表

A

鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度序號(hào)中文名稱保留時(shí)間定性離子及其豐度比定量離子輔助定量離子1鄰苯二甲酸二甲酯7.87163:77:135:194（100:81:7:6）163772鄰苯二甲酸二乙酯8.73149:177:121:222（）1491773鄰苯二甲酸二異丁酯10.49149:223:205:167（）1492234鄰苯二甲酸二丁酯149:223:205:121（100:5:4:2）1492235鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯59:149:193:251（100:33:28:14）59149、6鄰苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯12.34149:251:167:121（100:5:4:2）1492517鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯12.6545:72:149:221（100:85:46:2）45728鄰苯二甲酸二戊酯13.03149:237:219:167（）1492379鄰苯二甲酸二己酯15.18149:104:76:251（100:96:91:8）149104、10鄰苯二甲酸丁基芐基酯15.33149:91:206:238（100:72:23:4）14991鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯16.79149:223:205:278（）14922312鄰苯二甲酸二環(huán)己酯17.45149:167:83:249（100:31:7:4）14916713鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯17.69（）14916714鄰苯二甲酸二苯酯17.81225:77:153:197（100:22:4:1）2257715鄰苯二甲酸二正辛酯20.08149:279:167:261（100:7:2:1）14927916鄰苯二甲酸二壬酯21.205149:57:71:167（）14957、71DB43/T

1654—2019附

錄 B（資料性附錄）鄰苯二甲酸酯類化合物定量和定性選擇離子表表

表

B

鄰苯二甲酸酯類化合物定量和定性選擇離子表DB43/T

1654—2019BB附

錄 C（資料性附錄）鄰苯二