皮革制造廢水處理技術(shù)前言皮革制造業(yè)是世界上最古老的行業(yè)之一，但它實(shí)際上只能使20%的原料皮轉(zhuǎn)化為可出售的皮革，其余的則形成污染物或副產(chǎn)品，而且在加工過程中需要使用多種化工原料和助劑，因此制革廢水的處理也是工業(yè)廢水處理的難點(diǎn)之一。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在我國每加工生產(chǎn)1噸原料皮革，所長生的廢水約為50--150t,每年制革工業(yè)要向環(huán)境排放廢水達(dá)八百萬噸以上，約占我國工業(yè)廢水排放總量的0.3%；皮革工業(yè)萬元產(chǎn)值排污量在輕工行業(yè)居第三位，僅次于造紙和釀造行業(yè)。目前，國內(nèi)具有規(guī)模的制革企業(yè)有2300多家，但是對于廢水進(jìn)行不同程度處理的僅有200多家左右。這些廢水絕大部分不經(jīng)過任何處理就直接排放，造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染。1制革工業(yè)廢水的來源與危害1.1制革工業(yè)廢水的來源1.1.1制革生產(chǎn)工藝皮革生產(chǎn)原料主要有牛皮、豬皮和羊皮，制革工藝包括準(zhǔn)備、鞣制和整理三個(gè)階段，以牛皮為例工藝如圖1.1【1】。生皮組批水洗脫脂脫毛膨脹脫堿浸酸（準(zhǔn)備工段）鞣制中和染色填充加油填充（鞣制階段）揩油干燥噴漆定型熨平（整理階段）成品圖1-1制革工藝生產(chǎn)流程(1)準(zhǔn)備工段在該工段中，污水主要來源于水洗、浸水、脫毛、浸灰脫灰、軟化、脫脂。主要污染物為：1）有機(jī)廢物包括污血、泥漿、蛋白質(zhì)、油脂等；2）無機(jī)廢物包括鹽、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等；3）有機(jī)化合物包括表面活性劑、脫脂劑等。鞣前準(zhǔn)備工段的廢水排放量約占制革總水量的70％以上，污染負(fù)荷占總排放量的70％左右，是制革廢水的最主要來源。（2）鞣制工段在該工段中，廢水主要來自水洗、浸酸、鞣制。主要污物為無機(jī)鹽、重金屬鉻等。其廢水排放量約占制革總水量的8％左右。

(3)整理工段在該工段中，廢水主要來自水洗、擠水、染色、加脂、噴涂機(jī)的除塵污水等，主要污染物為染料、油脂、有機(jī)化合物(如表而活性劑、酚類化合物、有機(jī)溶劑)等。鞣后濕整飾工段的污水排放量約占制革總水量的20％左右。1.1.2廢水來源

皮革加工是以動(dòng)物皮為原料，經(jīng)化學(xué)處理和機(jī)械加工而完成的。在這一過程中，大量的蛋白質(zhì)、脂肪轉(zhuǎn)移到廢水廢渣中。在加工過程中采用的大量化工原料，如酸、堿、鹽、硫化鈉、石灰、鉻鞣劑、加脂劑、燃料等，其中有相當(dāng)一部分進(jìn)入廢水之中。廢水主要來源于鞣前準(zhǔn)備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這三種廢水約占廢水水量的50%，但卻包括了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：CODcr80％，％，SS70％，硫化物93％，氯化鈉50％，鉻化合物95％【2】。制革各個(gè)工序產(chǎn)生的廢水及主要成分參見表1-1【3】。表1-1制革各個(gè)工序產(chǎn)生廢水及主要成分序號工序加入輔料作用廢水成分1234567891011浸水脫脂脫毛浸灰片皮灰皮洗水脫灰軟化及洗水浸酸鞣制中和水洗染色加脂滲透劑、防腐劑脫脂劑、表面活性劑石灰、硫化鈉——銨鹽、無機(jī)酸酶及助劑NaCl、無機(jī)酸、有機(jī)酸鉻粉及助劑、碳酸氫鈉乙酸鈉、碳酸氫鈉染料、有機(jī)酸、加脂劑及助劑使皮恢復(fù)鮮皮狀態(tài)去除皮表面及肉部油脂去掉表皮及毛，并松散膠原纖維皮膨脹分層洗掉表面灰脫去皮肉外部灰，中和裸皮皮身軟化，降低皮溫對鞣皮酸化使膠原穩(wěn)定中和酸性皮上色，并使革柔軟豐滿血、水溶性蛋白、鹽、滲透劑表面活性劑、蛋白質(zhì)、鹽硫化鈉、石灰、硫氫化鈉、蛋白質(zhì)、毛、油脂皮塊皮塊銨鹽、鈣鹽、蛋白質(zhì)酶及蛋白質(zhì)酸、食鹽鉻鹽、硫酸鈉、碳酸鈉中性鹽染料、油脂、有機(jī)酸及助劑1.2制革工業(yè)廢水的危害由于制革廢水中有機(jī)物含量及硫，鉻含量高，耗氧量大，其廢水的污染情況十分嚴(yán)重。主要表現(xiàn)在：1.2.1色度皮革皮水色度較大，采用稀釋法測定其稀釋倍數(shù)，一般在600--3500倍之間，主要由植鞣、染色、鉻鞣和灰堿廢液造成，如不經(jīng)處理而直接排放，將給地面水帶上不正常顏色，影響水質(zhì)。1.2.2堿性皮革廢水總體上呈偏堿廢水，綜合廢水PH值在8--10之間。其堿性主要來自脫毛等工序的石灰、燒堿和Na2S。堿性高而不加處理會(huì)影響地面水pH值和農(nóng)作物生長。1.2.3懸浮物皮革廢水中的懸浮物濃度高達(dá)2000--4000mg/L。主要是油脂、碎肉、皮渣、石灰、毛、泥沙、血污，以及一些不同工段的廢水混合時(shí)產(chǎn)生的蛋白絮、Cr(OH)3等絮狀物。如不加處理而直接排放，這些固體懸浮物可能會(huì)堵塞機(jī)泵、排水管道和排水溝。此外，大量的有機(jī)物及油脂也會(huì)使地面水耗氧量增高，造成水體污染，危及水生生物的生存。1.2.4硫化物硫化物主要來自灰堿法脫毛液，少部分來自于采用硫化物助軟的浸水廢液及蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物、含硫廢液在遇到酸時(shí)易產(chǎn)生H2S氣體，含硫污泥在厭氧情況下也會(huì)釋放出H2S氣體，對水體和人的危害性極大。1.2.5氯化物及硫酸鹽氯化物及硫酸鹽主要來自于原皮保藏、浸酸和鞣制工序，其含量為2000--3000mg/L。當(dāng)飲用水中硫化物含量超過500mg/L時(shí)可明顯嘗出咸味，如果高達(dá)4000mg/L時(shí)會(huì)對人體產(chǎn)生危害。而硫酸鹽含量超過100mg/L時(shí)也會(huì)使水味變苦，飲用后易產(chǎn)生腹瀉。1.2.6鉻離子皮革廢水中的鉻離子主要以三價(jià)鉻形態(tài)存在，含量一般在60--100mg/L。三價(jià)鉻離子雖然比六價(jià)鉻離子對人體的直接危害小，但它在環(huán)境和動(dòng)植物體內(nèi)積蓄，對人體健康產(chǎn)生長遠(yuǎn)影響。1.2.7化學(xué)需氧量（COD）和生物需氧量（BOD）由于皮革廢水中的蛋白質(zhì)等有機(jī)物含量較高又含有一定的還原物質(zhì)，所以COD和BOD都很高，若不經(jīng)處理直接排放會(huì)引起水污染，促進(jìn)細(xì)菌繁殖，同時(shí)廢水排入水體后要消耗水體中的溶解氧，當(dāng)水體的溶解氧低于4mg/L時(shí)，魚類等水生生物的呼吸將會(huì)變得困難甚至死亡。1.2.8酚類酚類主要由于防腐劑，部分來自于合成鞣劑。酚對人體及水生生物的危害是非常嚴(yán)重的，是一種有毒物質(zhì)，國家規(guī)定允許排放的最高濃度時(shí)0.5mg/L【4】。2制革工業(yè)廢水中污染物質(zhì)的分類及性質(zhì)制革生產(chǎn)總耗水量，一般地講，加工豬皮產(chǎn)生廢水0.3～0.5噸/張、牛皮0.8～1.0噸/張、羊皮0.1～0.3噸/張。制革工業(yè)往往是間歇排水，在每天的生產(chǎn)過程中會(huì)出現(xiàn)排水高峰期，水質(zhì)差別也較大。水量總變化系數(shù)達(dá)到2左右，實(shí)質(zhì)變化系數(shù)更大，達(dá)到10左右。（2）污染負(fù)荷重皮革工業(yè)污水堿性大，其中準(zhǔn)備工段段廢水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，懸浮物多，同時(shí)合有硫、鉻等。排放量最大的是化學(xué)需氧量（COD）,高達(dá)2648.83t/a，占制革行業(yè)污染物排放量的34.6%；第二位是懸浮物，排放量為2431.15t/a,占制革行業(yè)污染物排放量的31.8%；第三位是5日生化耗氧量（BOD5）,排放量為2128.83t/a,占制革行業(yè)污染物排放量的27.9%。國內(nèi)制革廠綜合廢水水質(zhì)基本情況見表3-3【7】。制革廢水隨不同工段、不同工藝、不同工序的變化很大，其中懸浮物、硫化物、耗氧量等污染指標(biāo)主要來自于準(zhǔn)備工段，鉻主要來自鉻鞣工段。制革加工不同廢水水質(zhì)情況見表3-4【8】。表3-3國內(nèi)制革廠綜合廢水水質(zhì)基本情況項(xiàng)目牛皮面革豬皮面革羊皮面革低革BOD51370--652599COD2160--13652076Cr3+10.720.246--S2-40.340.549.5--CL-115022591034823.5單寧42114.677.6148.5NH3-N319239.6--SS210213311610722油脂17624153.5330.5酚1.503.500.440.625pH8.488.7610.366.29表3-4制革加工不同工段廢水水質(zhì)情況工程準(zhǔn)備工段鞣制工段整理工段共計(jì)用水比例（%）482824100污染物質(zhì)量分?jǐn)?shù)（kg/t）比例（%）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（kg/t）比例（%）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（kg/t）比例（%）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（kg/t）比例（%）COD140—153718450—8025198—241100BOD55705—72803.54.611.5—14.515.472.5—9090SS10071.5107023021.3140100S2-87.999.10.10.9----88100Cr3+77.5112.5887.53.3排放標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)不能滿足制革及毛皮加工工業(yè)環(huán)境管理的需要，目前對制革、毛皮工業(yè)環(huán)境管理主要依據(jù)是GB8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》【7】。見表3-5。制革毛皮加工行業(yè)污染以污水為主，污染物有COD、BOD、氨氮、鉻、硫化物、懸浮物、色度等，具有很強(qiáng)的行業(yè)特殊性，在GB8978-1996中，標(biāo)準(zhǔn)分為三級，如1997年12月31日之前建成的企業(yè)SS排放標(biāo)準(zhǔn)中的一級標(biāo)準(zhǔn)為70mg/L，二級準(zhǔn)卻為200mg/L。1997年12月31日之前建成的企業(yè)CODCr排放標(biāo)準(zhǔn)中的一級標(biāo)準(zhǔn)為100mg/L，二級標(biāo)準(zhǔn)為300mg/L，三級標(biāo)準(zhǔn)卻為1000mg/L。表3-5GB8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》序號污染物名稱排放限值污染物排放監(jiān)控位置一級二級1pH值6--96—9排污單位排放口2色度50803CODCr1003004BOD5301505SS702006氨氮15257動(dòng)植物油20208硫化物119總鉻1.51.5車間排放口10六價(jià)鉻0.50.5單位原料皮基準(zhǔn)排水量（m3/t生皮）6555在2007年從新出臺的標(biāo)準(zhǔn)中按時(shí)間段分別要求，已建企業(yè)2010年1月1日一律按新建企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行見表3-6【7】。表3-6現(xiàn)有企業(yè)污水排放限值序號污染物名稱排放限值污染物排放監(jiān)控位置制革企業(yè)毛皮加工企業(yè)1PH值6—96—9排污單位排放口2色度60603CODCr2002004BOD570705SS80806氨氮65657動(dòng)植物油20208硫化物10.59總鉻22車間排放口10六價(jià)鉻0.20.2單位原料皮革基準(zhǔn)排水量（m3/t生皮）6555現(xiàn)有企業(yè)的排放標(biāo)準(zhǔn)中，除了制革企業(yè)的氨氮指標(biāo)外，排放標(biāo)準(zhǔn)的要求處于GB8978-1996標(biāo)準(zhǔn)的一級跟二級之間，偏向一級要求，由于目前大部分企業(yè)目前按二級排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，因此從總體上看，新標(biāo)準(zhǔn)要比GB8978-1996嚴(yán)格。新建企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)中，色度、懸浮物、動(dòng)植物油、硫化物、六價(jià)鉻等的規(guī)定比原一級標(biāo)準(zhǔn)還要嚴(yán)格，COD處于原一級和二級之間且偏向一級，制革企業(yè)的氨氮指標(biāo)限制值接近原二級標(biāo)準(zhǔn)，毛皮加工企業(yè)的氨氮指標(biāo)限制值跟原二級相同。新標(biāo)準(zhǔn)不分級，只給與已建企業(yè)一定時(shí)間按現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行，然后對這些企業(yè)限期整改，到2010年1月1日后全部按新建企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。所有的企業(yè)將處于同一起跑線上進(jìn)行競爭，不但使制革或毛皮加工企業(yè)競爭更加公平，而且還更加有效的控制了污染物的排放。4制革廢水國內(nèi)外研究現(xiàn)狀皮革廢水由于污染物濃度高,制革廢水在經(jīng)過適當(dāng)處理后水中S2-、Cr3+、CODcr和BOD5到排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。但是包括氮、磷含量在內(nèi)的地面水環(huán)境質(zhì)量的惡化，因此制革廢水處理中的氨氮去除也逐漸受到重視。研究經(jīng)濟(jì)合理的工藝去除制革廢水中的氨氮是緊迫而實(shí)際的。為降低水處理難度，制革廢水一般是先進(jìn)行分質(zhì)處理（一級處理），然后再進(jìn)行綜合處理（二級處理）。分質(zhì)處理主要是采用物化法，包括混凝沉淀法、微濾法、吸附法、電化學(xué)法、高級氧化技術(shù)，直接循環(huán)回用法、氣浮法、加酸吸收法、催化氧化法。綜合處理主要是生化法，包括厭氧法、活性污泥法、接觸氧化法、水解酸化法、氧化溝工藝、ＳＢＲ法等。為了降低處理成本，減少污水處理投資，目前制革廢水的處理主要以好氧生物為主，進(jìn)行各種處理方法的工藝組合；而制革廢水的生物厭氧處理正處于研究階段。目前，我國制革廢水處理在處理率和達(dá)標(biāo)率方面都存在許多問題，依靠“治理”消除污染，投資較大，運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高，而且污泥的處理又是非常棘手的題。因此，力圖在生產(chǎn)環(huán)節(jié)減少污染物，研究采用清潔生產(chǎn)工藝才是制革行業(yè)的發(fā)展方向。各級政府應(yīng)采取優(yōu)惠政策支持實(shí)施清潔生產(chǎn)，從源頭上減少污染物的排放，積極推行一些制革清潔生產(chǎn)技術(shù)，如無硫（酶法、氧化法、無硫脫毛劑）、少硫（保毛）脫毛工藝、無氨氮脫灰工藝、鉻吸凈工藝、灰液、鞣液循環(huán)利用工藝等等，同時(shí)應(yīng)該嚴(yán)格執(zhí)法，這樣才能使制革行業(yè)得到可持續(xù)發(fā)展。在歐洲，大多進(jìn)入制革革鞣廢水單獨(dú)處理，經(jīng)過堿化沉淀形成氫氧化鉻，作為污水廢料殘?jiān)诼竦簦藭r(shí)99%的鉻是不可溶的。這種相對不可溶解性能防止三價(jià)鉻進(jìn)入水流系統(tǒng)或在掩埋時(shí)瀝出[9]。污水廢料中的可溶性鉻在進(jìn)入土壤后迅速溶解消失，轉(zhuǎn)化成不可溶解的氫氧化物。5制革廢水的處理方法傳統(tǒng)的制革廢水處理技術(shù)是將各工序廢水收集混合，采用物理、化學(xué)、生物等手段集中處理，把廢水中的油脂、蛋白質(zhì)和各種化工材料作為廢物處理掉，浪費(fèi)資源，投資高，且生皮加工過程中脫毛浸灰工段產(chǎn)生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產(chǎn)生的廢鉻液，對處理廢水是非常不利的。故比較合理的是“原液單獨(dú)處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”，工藝路線，將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進(jìn)行處理并回收有價(jià)值的資源，然后與其他廢水混合統(tǒng)一處理。但對于小型制革廠采用這種方法，工藝流程長、費(fèi)用高，仍可進(jìn)行集中處理。5.1制革廢水的單項(xiàng)處理技術(shù)處理5.1.1鉻鞣廢水的回收含鉻廢液主要來自鉻鞣工序的廢液和采用鉻復(fù)鞣操作的廢液。鉻鞣工序產(chǎn)生的鉻污染約占總鉻污染的70%，復(fù)鉻工序鉻污染約占25%，另外還有5%左右的鉻在水洗，搭馬和擠水操作中流失。鉻鞣過程中鉻鹽的附著率為60％～70％，即有30％--40％的鉻鹽進(jìn)入水中，因此鉻的回收利用非常重要。主要方法有堿沉淀法，循環(huán)利用。（1）堿沉淀法國內(nèi)90％的制革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應(yīng)、脫水得含鉻污泥。用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應(yīng)時(shí)pH值在8．2～8．5，溫度在40℃沉淀最好。堿沉淀劑以氧化鎂效果最好。鉻回收率為99％。出水鉻的質(zhì)量濃度小于1mg/L。但此法適用于大型制革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會(huì)影響鞣制效果。（2）循環(huán)利用國外60％的制革廠將鉻鞣廢液經(jīng)過濾和調(diào)整pH值后，直接循環(huán)用于浸酸和鉻鞣。該法設(shè)備簡單，投資少，適用于中小型制革廠。5.1.2脫脂廢水脫脂廢液中的油脂含量、CODCr和BOD5等污染指標(biāo)很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調(diào)pH值至3～4進(jìn)行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60t下靜置2--3h，油脂逐漸上浮形成油脂層。回收油脂可達(dá)95%，去除CODcr90%以上。一般進(jìn)水油的質(zhì)量濃度為8--10g/L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1g/L。回收后的油脂經(jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。5.1.3浸灰脫毛廢水浸灰脫毛廢水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學(xué)沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法，在負(fù)壓條件下，加H2SO4調(diào)pH值至4--4.5，產(chǎn)生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達(dá)90%以上，CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。5．2綜合廢水處理技術(shù)制革廢水中污染物組成復(fù)雜，綜合廢水的理方法也很多，有生化工藝和物化等方法。國內(nèi)制革工業(yè)通常采用物化處理和生化處理相結(jié)合的方法。此法投資省。運(yùn)行費(fèi)用低，能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。5.2.1生化處理工藝(1)預(yù)處理系統(tǒng)主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設(shè)施。制革廢水中有機(jī)物濃度和懸浮固體濃度高，預(yù)處理系統(tǒng)就是用來調(diào)節(jié)水量、水質(zhì)；去除SS、懸浮物；削減部分污染負(fù)荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件。(2)生物處理系統(tǒng)制革廢水的ρ(CODcr)一般為3000--4000mg/L，ρ(BOD5)為1000--2000mg/L，屬于高濃度有機(jī)廢水，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3--0.6，適宜于進(jìn)行生物處理。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應(yīng)用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。各種工藝比較見表5-1【10】。要選用哪種生物處理工藝，除了考慮水質(zhì)特點(diǎn)，還要兼顧處理水量、處理要求和場地面積等因素。目前用于處理制革廢水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，其技術(shù)參數(shù)比較全面。氧化溝的運(yùn)行負(fù)荷非常低，處理效果好，且停留時(shí)間長、稀釋能力強(qiáng)、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，故氧化溝是符合上述條件的最佳首選技術(shù)。但對于中、小型制革廠，因生產(chǎn)無一定規(guī)律或無足夠場地，采用氧化溝工藝并非最佳選擇，而SBR工藝是間歇運(yùn)行，具有理想推流的特點(diǎn)，且流程短；生物接觸氧化法對于水量、水質(zhì)的沖擊負(fù)荷有很強(qiáng)的耐沖擊能力，故制革廢水相對集中排放、水質(zhì)多變及負(fù)荷變化大的適合用SBR工藝和生物接觸氧化法。射流曝氣法是在活性污泥法的基礎(chǔ)上采用射流曝氣器進(jìn)行充氧，提高了氧的利用率；SBBR是將SBR和生物膜技術(shù)結(jié)合起來，兼具兩者特點(diǎn)；流化床和UASB工藝的負(fù)荷高，這些技術(shù)都有適合處理制革廢水的一方面，但應(yīng)用少，技術(shù)參數(shù)不全面，需要進(jìn)一步研究。表5-1各工藝比較工藝特點(diǎn)應(yīng)用實(shí)例技術(shù)參數(shù)氧化溝處理穩(wěn)定，技術(shù)實(shí)用性強(qiáng)，運(yùn)行負(fù)荷低，存在泡沫問題，適合大型制革廠廣州市人民制革廠排放總廢水量為8500m3/d,水質(zhì)達(dá)標(biāo)污泥負(fù)荷：0.05-0.10kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d,水力停留時(shí)間：24-28h,污泥齡：20-30d水流速：0.3m/sSBR間歇運(yùn)行，靈活，流程短，操作管理簡便，適合中小型制革廠浙江某制革企業(yè)排放2800-3500m3/d,CODcr與SS可去80%以上，S2-去除96.7%以上污泥負(fù)荷：0.1-0.15kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d,污泥濃度：3-4g/L,水深：4-6m生物接觸氧化法空氣用量少，體積負(fù)荷高，處理時(shí)間短，但成本高，適合中小型制革廠沈陽第一制革廠，CODcr，SS，Cr3+,S2-去除率為85%-99.8%以上容積負(fù)荷：2-4kg[BOD5]/(m3·d)曝氣量：0.15-0.3m3[空氣]/（min·m3[池容]）射流曝氣法結(jié)構(gòu)簡單，氧的利用律高，污泥不易膨脹，適合中小型制革廠某制革廠排放總廢水量為3400m3/d，CODcr去除率達(dá)90%以上曝氣時(shí)間：2-4h噴射流量：0.039m3/sSBBR去除效率高，出水水質(zhì)好，污泥產(chǎn)量少小試，處理效率在90%以上水溫：20℃回流率：100L/h污泥產(chǎn)率：0.03kg[TSS]/kg[CODcr]流化床容積負(fù)荷大，耐沖擊但處理效率不高，能耗大，適合小型制革廠CODcr與BOD5去除率達(dá)80%以上容積負(fù)荷：10kg[TSS]/kg[CODcr]UASB高復(fù)合，但去除率低且出水的硫化物濃度高印度的某制革廠廢水，CODcr,BOD5,SS去除率都在80%以上上升流速：0.6-1.2m/h5.2.2物化處理工藝（1）投加混凝劑用混凝劑物化處理，設(shè)備簡單、管理方便，并適合于間歇操作。處理效果：齊齊哈爾宏利達(dá)革制品廠【11】，采用硫酸亞鐵酸洗廢液作混凝劑，在pH值為7.5--8.5，沉淀時(shí)間60min，F(xiàn)eS04的質(zhì)量濃度為200mg/L時(shí)，CODcr，BOD5，SS去除率在80%以上。優(yōu)點(diǎn)：處理成本低廉、避免二次污染，F(xiàn)eSO4在6--20℃時(shí)仍有較高的處理效果，溫度適應(yīng)范圍廣，適合北方氣候寒冷的地區(qū)。（2）內(nèi)電解法機(jī)理：基于電化學(xué)反應(yīng)的氧化還原和電池反應(yīng)產(chǎn)物的絮凝及新生絮體的吸附等的協(xié)同作用。處理效果：河南省夏邑縣某皮革制品有限公司【12】，日排放量100--120m3，采用以內(nèi)電解為主的工藝，經(jīng)過1年的運(yùn)行，效果良好，CODcr，BOD5，SS總的去除率分別為88%，89%和95%。優(yōu)點(diǎn)：特別適合間歇生產(chǎn)的中小型制革企業(yè)，操作簡便，運(yùn)行穩(wěn)定，脫色效果好，投資低，出水水質(zhì)能夠穩(wěn)定達(dá)到二級排放標(biāo)準(zhǔn)。6制革廢水治理工程實(shí)例（1）工程概況上海富國皮革有限公司的廢水處理廠專用于處理制革廢水，設(shè)計(jì)處理能力為9700m3/d。根據(jù)制革廢水清濁分流、分割治理的原理，含鉻、含硫廢水單獨(dú)收集進(jìn)行預(yù)處理，綜合廢水采用生物和化學(xué)處理工藝，然后排入城市下水管道。（2）工藝流程首先對廢水進(jìn)行預(yù)處理，高濃度含鉻廢水單獨(dú)收集，加堿沉淀回收，污泥經(jīng)壓濾機(jī)脫水后再利用；高濃度含硫廢水單獨(dú)收集，催化氧化脫硫處理，而后與其他制革廢水和污泥脫水后的濾液共同形成綜合廢水，工藝流程如圖6-1所示【11】。含鉻廢水加堿反應(yīng)池板框壓濾機(jī)鉻泥再利用濾液含鉻廢水脫硫液氧化脫硫后廢液綜合廢水其他制革廢水圖6-1工藝流程圖其次對綜合廢水進(jìn)行處理。廢水經(jīng)細(xì)格柵、調(diào)節(jié)池和初沉池，均衡水質(zhì)水量，去除大顆粒無機(jī)物、部分COD和BOD；在進(jìn)入傳統(tǒng)活性污泥曝氣池（活塞流式反應(yīng)器），經(jīng)鼓風(fēng)曝氣，廢水中污染物在此階段最大限度的被降解去除。最后廢水進(jìn)入化學(xué)池進(jìn)行化學(xué)混凝沉淀，混凝劑采用堿式氯化鋁，斜管沉淀，進(jìn)一步降低廢水中的SS和COD。同時(shí)，廢水處理過程中產(chǎn)生的初沉污泥、剩余污泥和化學(xué)污泥被集中匯集，經(jīng)重力濃縮、污泥調(diào)制后，進(jìn)入板框壓濾機(jī)壓濾脫水，濾液重返廢水處理系統(tǒng)，濾餅由當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門外運(yùn)集中處理，工藝流程圖見圖6-2【11】。綜合廢水細(xì)格柵調(diào)節(jié)池提升泵房初沉池上清液污泥提升泵房污泥濃縮池污泥調(diào)制池板框壓濾機(jī)