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第七章化學動力學動力學計算學動力學由實驗數據建立動力學方程由反應機理返回章首公式歸納1.反應速率U1ds1dn,vdtvvdt1dn消耗速率U=def1dnp生成速率Up=vdtv恒定,01acBdefdcdefdc,D1Bdtdt若反應模式為aA+bB→P試在下表中填寫各對應簡單級數反應的速率方程及其動力學特征:L反應速率方程特征反應級數微分式|積分式|我性關系k的量綱半衰期零級反應dcCStINTA為一級4=k、mn2-=kmkx)≥r|4kIn2B為零級A為三級dcA=kc1-1=k。NT=kcB為零級dA為一級dcN=kaRImB為一級hn分(NT1(a=b,c≠cp)A為一級\dcmB為一級(bcan-amInABtIN-LTA為級出=kC回xehB為零級Tt12(n-1)k,eN阿侖尼鳥斯方程的不同形式dInkEERT2dInkldTRTdTInk)+InARTInRT2T(在很小的溫度范圍內,E可看作常數)k=AeEa/(RT)結合普遍規律進行實驗數據處理,求得特定反應的速率問題:(1)積分法;CA0一=Y-YCA0-xY。-Y1cAOY-Y(2)微分法;(3)半衰期法微觀動力學:從分子水平上研究基元反應的速率。由反應機理預測反應的宏觀動力學特性質量作用定律兩個重要的近似方法:平衡態處理法、恒穩態處理法n復合反應的活化能與基元反應的活化能反應A+B→C,其速率方程為:kc。300K時,反應1h后A的轉化率為70%;400K時,反應1h后A的轉化率為90%。(1)分別計算300K和400K時反應的半衰期;(2)計算反應的活化能(3)上述反應的機理為:A-6→>D,D+B→→>C,其中,D為活潑的中間產物,可用恒穩態處理法進行處理。若以c表示反應速率,試證明上述反應為一級反應第12章獨立子系統的統計熱力學熱力學概率O=NT8N:t定域子系統粒子可以區分)I8

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