作業(yè)：9，23，24閱讀：A.

7.1

7.2

7.3

7.410.1

10.2第六章 相平衡第六章 相平衡f＝K

－φ＋2dp

DHmTDVmdT

=RT

2d

ln{p}

Dg

HdT=

l

m

RT

2d

ln{p}

Dg

HdT=

s

m

s

mdp

Dl

HdT

TDl

V=

s

m

§6-1

§6-2

§6-3§6-1

§6-2

§6-3相律Clapeyron方程克-克方程§6－4

純物質的相圖(Phase

diagram

for

pure

substance)§6－4

純物質的相圖(Phase

diagram

for

pure

substance)相圖引言：相平衡主要靠實驗測定，將實驗結果用圖的形式表示出來。純物質的相律分析：f

＝

1－φ＋2

＝

3－φφmax

=

3φ

=

1f=2在p－T圖上是一塊面積φ

=

2f=1在p－T圖上是一條曲線φ

=

3f=0在p－T圖上是一個點水的相圖(The

phasediagram

for

water)CBOADpTH2O(g)H2O(l)H2O(s)①三條線：OA,

OB,

OC三個區(qū)：三相點(triplepoint)：0.0099℃,

610.6

Pa與冰點不同（自學）③用途：指明條件，可查得系統(tǒng)的相態(tài)；當條件變化時，預測系統(tǒng)的相變情況。②幾點說明：OA：不能無限延長，A(374.1℃,217.7

pθ)OB：不能無限延長，2000

pθ

以上已發(fā)現(xiàn)7種不同的冰OD：過冷l-g平衡，至今已測至-43℃pθ黃子卿兩點說明1.幾種相態(tài):★超臨界流體supercritical

fluid★介晶態(tài)mesomorphic

state液晶玻璃高分子材料BApTH2O(l)H2O(s)OH2O(g)C楊基礎2.高級相變(不能用Clapeyron方程描述):dp

Dβ

H=

αdT

TDβ

Vααβdp

=

D

α

HdT

TDβ

V★一級相變Dβ

V

?

0αDβ

S

?

0,αDβ

H

?

0,αDβ

V

=

0αDβ

S

=

0,αDβ

H

=

0,α★高級相變例如＊鐵升溫：Fe(769℃,鐵磁體)→Fe(769℃,順磁體)＊氦降溫,He(l,

2.2K)

→He(l,

2.2K,

superfluid)＊汞降溫：Hg(s,

4.1K)

→Hg(s,

4.1K,

superconductivity)§6－5

二組分理想溶液的g-l平衡相圖(Diagramofg-l

equilibrium

for

a

binaryideal

solution)§6－5

二組分理想溶液的g-l平衡相圖(Diagramofg-l

equilibrium

for

a

binaryideal

solution)相律分析：f

＝

2－φ＋2

＝

4－

φφ

=

1

fmax=3f

=

0φmax=4為方便，用條件自由度（固定一個條件）f

＝3－φT

固定p-x

圖p

固定T-x

圖x

固定p-T

圖二維圖形，其中T-x圖用得最多，p-T

圖用得最少。所以，要畫三維空間圖形（T，p，x）在一定溫度下，測量不同組成的溶液的蒸氣壓及平衡氣相的組成（也可由Raoult定律計算）液相線：直線，p-xB(sln)B氣相線：曲線，p-y

(g)相區(qū)：物系點和相點：定義；在單相區(qū)，物系點與相點重合；在兩相區(qū)，物系點與兩個相點在同一條水平線上。BApT=const.lgpA*xB→pB*一、

p-x

圖（蒸氣壓－組成圖）(Vapour position

diagram)●●●●●⊙yBxB

XB二、T-x

圖（沸點－組成圖）(Boiling position

diagram)BATp=const.g(f=2)l+gxB→b,AT

*b,BT