oo2006全國高學生化學賽（省級賽）試題oo第1題）2006年3月人預言，未知超重元素第126號素有可能與氟形成穩(wěn)定的化合。按元素周期系的已知規(guī)律，該元素應(yīng)位于第周，它未填滿電子的能級應(yīng)是，在該能級上有個子，而這個能級總共可填充個子。第2題（5分）下反應(yīng)在C時順利進行：Me

Me

C

Me

Me

+

Me

MeIII給兩種產(chǎn)物的統(tǒng)命名分）這種產(chǎn)物互為列哪一種異構(gòu)體？分）A旋異構(gòu)體B立體異構(gòu)體C非對映異構(gòu)體

D幾何異構(gòu)體第3題（分）

下面四張圖是用計算機制作的在密閉容器里，在不同條件下進行的異構(gòu)化反應(yīng)XY的進程圖解。圖中的“

”是X”Y。A

BCD

圖中的縱坐標表示（入物理量，下同坐標表示。平衡常數(shù)K最的圖是。平衡常數(shù)K最的圖是。平衡常數(shù)K的是。第（分已探明我國錳礦儲量占世界第三位，但富礦僅占，每年尚需進口大量錳礦。有人設(shè)計了把我國的菱錳礦（貧礦）轉(zhuǎn)化為高品位“菱錳礦砂”的綠色工藝。該工藝首先將礦砂與酸銨一起焙燒，較佳條件是：投料比m[(NH)SO]/[MnCO]1.5；焙燒溫度450424

；焙燒時間小。寫焙燒反應(yīng)方式：其，將焙燒產(chǎn)轉(zhuǎn)化為高品位的“菱錳礦砂出反應(yīng)方程式：若燒溫度過高時間過長，將導致什么結(jié)果？從料平衡角度，生產(chǎn)過程中是否需要添(NH)？說明理由。42

-1-1-3-1-3-1ooooo第5題（分配制KI(0.100mol·L–I的水溶液，用SO標準溶液測得(I)＝4.85×-1-1-3-1-3-1ooooo22mol·L取50.0mLKI-I溶液和50.0mLCCl置分液漏斗中振蕩達平衡液測知CCl相c)2442×mol·L實驗溫度下CCl從溶液中萃取I的配比為85:水溶液中I＋＝I的平衡常數(shù)。42第6題9）潛儲氫材料——化合物A是二周期兩種氫化物形成的路易斯酸堿對，是乙烷的等電子體，相對分子質(zhì)量3，常溫下為白色晶體，穩(wěn)定而無毒。剛?cè)诨腁緩釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顱（烯的等電子體）B不穩(wěn)定，易聚合成聚合物C（乙的等電子體）。C在1C釋放氫氣轉(zhuǎn)變?yōu)榫垡胰驳牡入娮芋w，其中聚合度3的化合物D是苯的等電子體。高C時D釋氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顴，有種晶型。寫A、、、、E的學式?；镛D(zhuǎn)為E各步釋放的氫所占的質(zhì)量分數(shù)以及總共釋放的氫氣所占的質(zhì)分數(shù)多大？為再，有人設(shè)計了化合物D在水蒸氣存在下與甲烷反應(yīng)，寫出化學方程式。第7題（分化物是近年開始采用的鍋爐水添加劑A的對分子質(zhì)量可形成無色晶體，能除去鍋爐水中溶解氧，并可使鍋爐壁鈍化。A是碳酸二甲酯和一水合肼在70下合成的，收率。畫出的構(gòu)。

寫出合成的應(yīng)方程式。

低于135

C時A接與溶解氧反應(yīng)，生成三種產(chǎn)物。寫出化學方程式。

高于135時A先生水解，水解產(chǎn)物再與氧反應(yīng)。寫出化學方程式?；衔锸瑰仩t壁鈍化是基于它能將氧化鐵轉(zhuǎn)化為致密的四氧化三鐵。寫出化學方程式。化合物A與多金屬離子形成八面體配合物，例如[Mn(A)]。結(jié)構(gòu)分析證實該配合物中的A和游離3態(tài)的A相，分子中原本等長的兩個鍵不再等長。畫出這種配合物的結(jié)構(gòu)簡圖（氫原子不需畫論異構(gòu)現(xiàn)象。第題9）超材料氮化鉑是近年來的一個研究熱點。它是在高溫、超高壓條件下合成的、2000K于相對于鉑，氮原子的電子太少，衍射強度太弱，單X-射線衍射實驗難以確定氮化鉑體中氮原子數(shù)和原子坐標2004年來先后提出過氮鉑的晶體結(jié)構(gòu)有閃鋅礦型鹽（和石型年4月11日有人認為氮化鉑的晶如下圖所示（圖中的白球表示氮原子，為便于觀察，該圖省略一些氮原子構(gòu)分析證實氮四配位的而鉑是六配位的—鍵均為N—N長均為142.0（對比：分的鍵長為2備用圖氮鉑的上述四立方晶體在結(jié)構(gòu)上有什么共同點？

22O2322CHClo3-1o3-1oo-1分給出上述四氮化鉑結(jié)構(gòu)的化學式。22O2322CHClo3-1o3-1oo-1試圖上挑選一氮原子，不添加原子，用粗線畫出所選氮原子的配位多面體。請本題的附圖添加六個氮原子（添加的氮請盡可能靠前第9題分）環(huán)酰胺是目前臨床上常用的腫瘤藥物，國內(nèi)學者近年打破常規(guī)，合成了類似化合物，其毒性比環(huán)磷酰胺小，若形成新藥，可改善病人的生活質(zhì)量，其中有一個化合物的合成路線如，請完成反應(yīng)，寫出試劑或中間體的結(jié)構(gòu)。ONNHE

32

AcOO

A

BCCaCOO222O

HClHNNCH

和3F

DHCl

G注NBS即N-溴代丁二酰亞胺

（CHNOPCl）162554第10題（10）氯苯為起始原料，用最佳方法合成1-溴3-氯苯限用具有高產(chǎn)率的各反應(yīng)，標明合成的各個步驟。第題分化硼是一種受到高度關(guān)注的耐磨涂料，它可用作金屬的表面保護層。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氫氣中高溫反應(yīng)合成。11-1.寫出合成磷化硼的化學反應(yīng)方程式。11-2.分別畫出三溴化硼分子和三溴化磷分子的結(jié)構(gòu)。11-3.磷化硼晶體中磷原子作立方最密堆積，硼原子填入四面體空中。畫出磷化硼的正當晶胞示意圖。11-4.已知磷化硼的晶胞參數(shù)a478pm計算晶體中硼原子和磷原子的核間距（B-P11-5.畫出磷化硼正當晶胞沿著體對角線方向的投影（用實線圓圈示原的投影，用虛線圓圈示原的投影第題)有人設(shè)計了如下甲(合成工藝：其中為烷氣源強度25C速m﹒s為蒸氣源強溫C，流速m﹒。成氣和剩余反應(yīng)物的混合經(jīng)管路③進入C的凝(，凝物由管路⑤流出在B合成的甲醇和剩余反應(yīng)物的混合物經(jīng)⑥進入25C冷凝器甲醇冷凝后經(jīng)管路⑦流出其密度為﹒

。12-1.分寫出在步驟A和驟B中發(fā)的化學反應(yīng)的方程式。(g)＋H＝＋分)42CO(g)＋＝OH(g)(1分)212-2假：所有氣體為理想氣體，在步驟A和B中完全轉(zhuǎn)化，氣液在冷凝器中完全分離，計算經(jīng)步驟A和步驟B后在一秒鐘內(nèi)剩余物的量。

33333333333333333333022-4-1-1)＝／＝5.55×10(mol)33333333333333333333022-4-1-14[H＝／＝(mol)2經(jīng)步驟A在③中過量的H＝－)＝(1分)2在步驟A中生成的CO和H的爾比為1:3而在步驟B消耗的CO和H的爾比為，經(jīng)步驟后22剩余的H為5.55×10mol2

分)12-3.實上，在步驟B中的化率只有三分之二。算在管路⑥中COH和CHOH的分壓（總壓強2為＝＋(H)＋(CHOH)T＝｛5.55×1/3＋(16.65×－5.55×10××＋×10×2/3｝＝14.8×10mol

分)＝p×／nTi

T(CO)＝×××1/3(14.8×10))＝MPa(1分)(H)＝×(9.25×102

／(14.8×＝6.25(分)OH)＝10.0MPa×(5.55××／(14.83

))＝2.50MPa(1分12-4.當醇反應(yīng)器足夠大，反應(yīng)達到平衡，管路⑥中的各氣體的分壓服從方程K

pp2式中MPa,計平衡常數(shù)K。0＝2.50×(0.100)／×)＝×p答：6（各1分

(分

若不把氘視為取代基，則I7，3Z，Z甲基-氘代3,5-二烯IIR，，Z)-3-基-7-氘代-3,5-辛二烯或若氘視為取代基，則I2，3Z，Z氘代-甲基3,5-二烯IIR，3Z，5E氘代-6-基辛二烯

（分（分

（立體異構(gòu)體）

（分答案：X和Y摩爾百分數(shù)（或答：物質(zhì)的量的分數(shù)或物質(zhì)的量的百分數(shù)時間，分（或答：以分為單位的反應(yīng)進程）AB(NH)SO＋＝MnSO＋＋CO＋HO42332＋2NH＋CO＋O(NH)＋↓4322424

分)分)分)分)（分（分，分生高價錳的氧化物而導致錳浸出率下降。（分43不加。開投料(NH)（﹒）過量MnCO﹒）,反應(yīng)生成的NH4242以及(NH)可循環(huán)利用。（2分）424

-3-1-3-1-5-1-1-5-3-3-5-3-3-1-1-5-12-1N-3-1-3-1-5-1-1-5-3-3-5-3-3-1-1-5-12-1N設(shè)萃取平衡時，水溶液中c(I)為xc,CCl／c(IO)＝x10mol·L／＝2x＝2.60x10mol·L／85×mol·L

分)水溶液中

I＋I2

＝I3

平衡濃度（mol·L）I3.06×10；2

I:0.100－×10＝(1（分I:－2.60)×10－×＝×103

分)K＝2.22×10mol·L／×3.06×mol·L)7.4×10L·mol（不寫單位不扣分(1分AHB:NH（BNH）BH（或BNH）C—H—33624nDNHBN36A→B2.016/30.87=%或.06531)BD2.016/28.85%(或0）

（分D→6.048/26.84=（或0.225）A→6.048/30.87或0.1959)（分CH2(HBNH)+6H=3+HBNH423O

（2分2NNH

2

注：C-N-N角須不是直。分

O=C(OCH)+2HNNH·HO=)+2CHOH2H322

（分

(NH)+=2N+3H分）23222

(NH)+H=NH=N2HO23222(NH)+12Fe=8Fe+2N++3HO23422

（1分）（2分）

OMn

O

O

（分）

有一對經(jīng)式、面式異構(gòu)體（幾何異構(gòu)體分）們分別有一對對映異構(gòu)體（手性異構(gòu)體分（畫不畫異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)不影響得分鉑原子面心立方最密堆積。（2分）

22

依次為、PtN、、PtN22

（分）（分）（分答：AB

CCH

CHBrCHOHONNHAc

（分

ONNHAc

（分）

ONNHAc

（分DCHOH2

PCHCH2ONNH

2

（1分）

(二氯改為二溴也可分FG

2--2o-22--2o-2O

PN

+N

NCH

3

F

HCl

（1分）ON

NH

O

Cl

（分

HNOSO324

+

2

2

2

/FeBr23

濃OH<

2HPO32

個間物每個1分，共6分每的試劑分共（用CHOH代HPO得相同）25211-1.11-2.

BBr＋3H＝＋6HBr32Br

（1分）Br

B

Br

(畫不畫磷上的孤對電子不影響得分）平面三角形

三角錐（分11-3(注填入另外四個四面體空隙也可，但不能一層一層填2分）11-4

133333333333333333133333333333333333＝B-P

a478pm207pm4或

＝B-P

(2分11-5(4分)12-1.CH(g)＋HO(g)＋3H(g)(1)4＋2H(g)＝OH(g)(1)212-2＝(250.0×104

×55.0)＝5.55×10

3

(mol)[H＝／＝2

3

(mol)經(jīng)步驟A在③中過量的H＝(8.53×10－5.55×10)＝2.98×10(1分)2在步驟A中生成的CO和H的爾